DMF的应用与生产.pdfVIP

维普资讯 化工催化剂及甲醇技术 2004年第5期 I5 DMF的应用与生产 陈运根 姜一飞 (浙江工业大学化工学院) 1 概述 二甲基甲酰胺 (DMF)是一种无色高沸点、可蒸馏的液体，作为溶剂主要用于睛纶纤 维抽丝、聚氨酯合成革的生产、相转移催化反应、药品精制中的结晶，作为选择性萃取剂 主要用于C混合物萃取制乙炔、C馏分中萃取丁二烯、脂肪烃中萃取芳烃，应用广泛。目 前全世界DMF总产量约30万t／a．，约70％用于腈纶抽丝及人造革的生产，30％用于医药、 农药及其它行业。我国DMF产量较少．目前生产厂家己达3O多家，总装置能力约为8万。 除近年来山东、浙江引进的一氧化碳一步法、西南院开发的甲醇脱氢法以外，大部分都采 用甲酸酯化法，规模小、产品成本高、纯度低，不能满足腈纶抽丝及人造革生产对 DMF 的质量要求。 随着我国聚氨酯人造革工业及医药、农药行业的发展，DMF总需求量将有较大的增加。 近年来，在秦皇岛、淄博、茂名、宁波、安庆、荆门等地相继建立丙烯腈装置．更为DMF 拓展了广宽市场。 2 DMF的生产方法 生产DMF的方法较多，主要有甲酸酯化二步法，甲醇脱氢二步法及二甲胺和CO一步法。 2．1 甲酸酯化法 甲酸与甲醇进行酯化反应生成甲酸甲酯，再与二甲胺气相反应生成 DMF与副产物甲 醇，经蒸馏回收甲醇及甲酸甲酯，最后进行减压蒸馏，得到产品DMF。 HCOOH+CH3OH — HCOOCH3+H2O HCOOCH3+(CH3)2NH一 (CH3)NCOH+CH3OH 该法工艺简单、设备费用低，但成本高，产品纯度低。 2．2 一氧化碳酯化法 以甲醇羰化的甲酸甲酯，在0．1-．-O_3MPa，60～100℃下胺化反应得DMF。 CO+CH3OH — HCOOCH3 HCOOCH3+(CH3)2NH 一 (CH3)2NCOH+CH3OH 德国巴斯夫公司有该工艺的生产装置。该法优于甲酸酯化法，原料使用 CO，成本较 甲酸酯化法低。 2_3 甲醇脱氢法 以甲醇为原料进行脱氢反应生成甲酸甲酯，再与二甲胺进行胺化反应生成 DMF和甲 醇，经分离得成品DMF。 2CH3OH —·HCOOCH3+2H2 HCOOCH3+(CN3)2NH一 (CH3)NCOH+CH3OH 2．4 一氧化碳一步法 一 氧化碳与二甲胺在CH3ONa．CH3OH存在下，于压力为1．5～5MPa，温度 100．--200℃ 条件下，反应生成DMF，经分离后得成品DMF。 维普资讯 化工催化剂及甲醇技术 2004年第5期 l6 ●-一 CO+(CH3hNH 一 (CH3)2NCOH 一 步法原料价格低廉，生产工艺先进，节省能源，产品纯度较高，适合于大规模的工 业生产。 3 一氧化碳一步法生产工艺 DMF生产过程如下： 甲醇、甲酸钠 二甲胺 A]广r工艺流程如图所示。 图l ATT公司DIVIF工艺流程 l反应器 2粗甲胺贮罐 3蒸氨塔 4、5、6精馏塔 7回收塔 8废水处理装置 9甲胺产品贮槽 lODMF反应器 ll压缩机 l2蒸发釜 l3过滤器 l4循环槽 l5初馏塔 l6精馏塔 l7液环真空泵 l8脱氨塔 l9 盯净化装置 2O废DMF贮槽 2lDMF中间槽 22DMF成品贮槽 甲醇、液氨和循环物料按比例入配料槽混合，加压到2．5MPa在 l60～l70℃汽化，预热 到425℃进入催化反应器，催化剂为Y．A12O。出反应器的产物经冷却后进入粗甲胺储罐， 释放 H：、CO，然后进入蒸氨塔分离过量氨