矿大(北京)化工热力学04第四章概念.ppt

Flory-Huggins的理论方程: 无热溶液 对于无热溶液，Flory-Huggins提出了超额自由焓与组成之间存在有下述关系: 4.7.5 局部组成型方程 组分i 的体积分率 局部组成的中心意思是：当从微观观察时，液体混合物不是均匀的。也就是在混合物中，某一点的组成与另一点的组成未必相同，这是由于液体分子间的吸引力不同。当两种不同的纯组分液体形成溶液时，液体溶液中的分子分配一般不可能是随意的，不可能是完全均匀的。从微观角度来看有一定的不均匀性，而表现出一定的分离趋向。 4.7.5.1 局部组成的概念 若分子1-1 和2-2 间的吸引力大于分子1-2 间的吸引力，那么在分子1 周围应该有更多的分子1 所包围，在分子2 周围也应该有较多的分子2 所包围。 若分子1-2 间的吸引力大于分子1-1 和2-2 间的吸引力，那么在分子1 周围应该有更多的分子2 所包围，在分子2 周围也应该有较多的分子1 所包围。 4.7.5.1 局部组成的概念 4.7.5.1 局部组成的概念 分子1 分子2 对于二元体系，应具有四个局部摩尔分率： 以分子1 为中心，出现分子1 的几率为 x11 ，出现分子2 的几率为 x21 ， 以分子2 为中心，出现分子1 的几率为 x12 ，出现分子2 的几率为 x22 ， 用Boltzmann因子表示分子间的相互作用能在无机化学中，已知Bol