北京大学《普通化学》教学资料：第七章氧化还原平衡及电化学基础.pdfVIP

第七章氧化还原反应及电化学基础 一、氧化数及氧化还原反应方程式的配平 1 氧化还原反应 2 氧化数 3 氧化还原反应方程式的配平 二、电池电动势()与电极电势() 1 原电池 2 电池电动势 3 电极电势 4 标准电极电势 三、标准电极电势与氧化还原平衡 1  与 G 2 平衡常数与标准电池电势 四、电极电势的计算  1 由标准Gibbs自由能变（G ）计算  2 由已知电对的E 计算 五、影响电极电势的因素 1 Nernst方程 2 浓度对电极电势的影响 3 酸度对电极电势的影响 六、电极电势的应用 1 比较氧化剂、还原剂的强弱 2 判断氧化还原反应的方向 3 K 的确定 sp 4 K 的测定 a 一、氧化还原反应的基本概念及其配平 1，氧化还原反应概念的发展过程 • 18世纪末，人们把与氧化合的反应叫氧化反应，从氧化物夺取氧的 反应叫还原反应； • 19世纪中叶，1852年英国化学家弗兰克兰(E. Edward Frankland, 1825- 1899)提出原子价(化合价)的概念；人们把化合价升高的过程叫氧化， 化合价降低的过程叫还原。 • 20世纪初，人们根据化合价的电子理论，把失电子的过程叫氧化， 得电子的过程叫还原，沿用至今。 2 ，氧化数 氧化还原反应涉及电子的转移。显然，氧化剂得到电子的 总数和还原剂失去电子的总数应该相等，这是配平氧化还原方 程式的一个重要原则。 为了知道反应过程中电子转移的关系，人们引出氧化数的 概念。人们把反映电子偏移情况的“形式电荷数”称为氧化数， 并把氧化数升高的过程叫氧化，氧化数降低的过程叫还原。 KMnO H O 4 2 +1 -2 +1 -2 +7 +7 +4 MnO  + 4H+ + 3e → MnO + 2H O 4 2 2 +7 +2 MnO  + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H O 4 2 氧化数概念并非纯属人为的形式规定，而是有实验 根据的。氧化数也反映了元素所处的氧化状态，所以氧 化数也叫“氧化态”。反应过程中氧化数的变化表明氧 化剂和还原剂的电子转移关系。 •化合价的经典概念是对元素基本性质的描述，表明原子间的结合能力。例 如，一个氢原子只能和一个其他原子结合，化合价为1 ；一个氧原子可以和 两个其他原子结合，化合价为2 。随着化学科学的发展，化合价的概念发生 了分化。在有机化学中，把化合价和共价键联系在一起，而无机化学中则引 入了氧化数的概念。 • 1904年，德国化学家阿培格(R. Abegg, 1869-1910)就曾提出“八数规律”， 即：每一个元素可以有一个正常价