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北京大学《普通化学》教学资料:第十一章配位化合物.pdfVIP

北京大学《普通化学》教学资料:第十一章配位化合物.pdf

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第十一章 配位化合物 一、配位化合物的组成及命名 1、配位化合物的组成 2 、配位化合物的命名 二、配位化合物的理论 1、价键理论 2 、晶体场理论 化学键及其物质的种类 金属键:金属 离子键:盐等离子化合物 共价键:分子化合物,原子(网状)晶体 祖母绿(翡翠) 3BeOAl O 6SiO + 配位键:配位化合物(Coordination 2 3 2 Compound) (或者,络合物Complex Cr3+ in Al3+ sites Compound) [H N→Ag ←NH ]+ 3 3 配位化合物性质:显著改变了金属离子的 性质,Ag+ 离子有较强的氧化性:银镜反 应(被醛还原),AgNO 会使皮肤变色! 3 但银氨离子基本不具有氧化性。 绿宝石 CuAl (PO ) (OH) 4H O 6 4 4 8 2 配位化合物的基本概念  从简单化合物到复杂的分子间化合物 CuSO + 4NH [Cu(NH ) ]SO 4 3 3 4 4 AgCl + 2NH [Ag(NH ) ]Cl 3 3 2 PtCl + 2KCl K [PtCl ] 4 2 6 3NaF + AlF Na [AlF ] 3 3 6 这些分子间化合物都含有复杂离子(用方括号标出) 。这些复杂离子 既可存在于晶体中,也可存在于溶液中。  配位化合物 由简单化合物之间进一步反应形成的含有复杂离子的分子间化合物。 (不同于“复盐”。复盐和配合物都是由简单化合物结合而成的较复杂的分 子间化合物,但在水溶液中复盐全部解离为简单离子,而配合物除部分解离 出简单离子外,尚存在稳定的配离子。但并无绝对的界限,在它们之间存在 大量的处于中间状态的复杂化合物) 明矾:KAl(SO ) 12H O 4 2 2  配离子 配位化合物的复杂离子称为配离子。是一种较为稳定的结构单元, 既可存在于晶体中,也可存在于溶液中。可以是阳离子、阴离子或中 性分子。通常用[ ] 标出。  内界和外界 内界由中心离子和配位体 构成,如[Cu(NH ) ]SO 由 3 4 4 Cu2+和NH 组成内界,放在[ ] 3 内。[ ] 以外部分称为外界, 如其中的SO42。  中心离子或中心原子 亦称为配合物的形成体,位于配离子(或分子)的中心。绝大多数是 带正电的金属离子。许多过渡金属离子是较强的配合物形成体。如 + + 2 [Ag(NH ) ] 中的Ag

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