第4章 超铀元素化学.pdfVIP

第四章 超铀元素化学 核外电子排布 主量子数( 电子层数)：n=1,2,3…； 角量子数( 电子亚层数)：L=0,1,2…n-1共可取n个 数值； 磁量子数(空间伸展方向)：m=0, ±1, ±2… ±L共可 取2 L+1个数值； 自旋量子数：m 。 s 核外电子排布规律 1、能量最低原理：在原子中，电子总是尽可能先 进入能量最低的亚层，而只有当能量最低的亚层填满 后，电子才进入能量较高的亚层。 2、泡利不相容原子：在同一原子中，不可能有两 个电子具有完全相同的四个量子数。如果原子中电子 的n、L、m三个量子数都相同，则第四个量子数m 一 s 定不同，即同一轨道上最多能容纳2个自旋方向相反的 电子。 3、洪特规则：在同一亚层的各个轨道(即等价轨 道)上，电子的排布将尽可能分占不同的轨道，并且自 旋方向相同。 4 、洪特规则特例：等价轨道在全充满、半充满或 全空的状态是比较稳定的，也就是说下列电子层结构 是比较稳定的。 3 5 7 半充满：p 、d 、f 6 10 14 全充满： p 、d 、f 0 0 0 全空：p 、d 、f 4 2 5 1 24Cr不是3d 4s ,而是3d 4s 9 2 10 1 29Cu不是3d 4s ,而是3d 4s s p d f f 超铀元素： 原子序数大于92的所有元素。 制备： 反应堆和加速器人工制得的，核试验和核爆炸也产 生了大量超铀元素。 已发现和制得的超铀元素共有20种，即元素周期表 中93~112号元素。 能大规模生产的有：钚、镎、镅； 小规模生产的有：锔、锫、锎等。 4.1 锕系通论 元素周期表第七周期中，从89号元素锕到103号元 素铹一共15个元素统称为锕系元素。它们（锕除外）组 成5f 内层电子过渡系。 (1) 锕系元素的电子构型 锕系元素气态中性原子的基态电子构型与镧系相似， 都存在一个f 内层电子过渡系，但也存在一些差异。 如：锕系元素钍的气态原子没有5 f 电子，镤、铀、镎除 有5 f 电子以外，还有6d 电子，这点与对应的镧系元素是 不同的。 （2 ）锕系元素的价态和离子半径 1）价态 锕系元素的价态比镧系元素价态有更多的变化， 这是由于锕系元素的5 f 电子与外层电子的能级相差较 小的缘故。在不含络合剂的水溶液中，前几个锕系的 高价稳定性随原子序数的增加而增加，而超铀元素的 高价稳定性却随原子序数的增加而下降，对于超钚元 素而言，最稳定的价态基本都是三价。 2 ）离子半径 锕系和镧系一样，其离子半径随原子序数增加而 减少，这种现象称为锕系收缩。 3 ）锕系元素的水溶液化学 1）氧化还原反应 一个氧化还原的半反应： Ox+ne-