以氟硅酸为原料生产无水氟化氢新工艺.pdf

学兔兔 ～设技～ 术一 王向新等 以氟硅酸为原料生产无水氟化氢新工艺 3 以氟硅酸为原料生产无水氟化氢新工艺 王向新 董文胜 华陆工程科技有限责任公司 西安 710065 摘要 阐述以氟硅酸为原料生产无水氟化氢新工艺方法、技术特点及现有工业化装置运行状况。该工艺 对磷化工企业副产品的再利用，企业节能减排及环境保护有重要意义。 关键词 氟硅酸 氟化氢 氟化工 工艺技术 也可用上述副产的20％氟硅酸溶液与气体氨 1 无水氟化氢生产工艺 反应制取氟硅酸铵。还可将上述制得的氟化铵与 无水氟化氢的生产工艺主要有两种：硫酸法 氟化钾反应生产氟氢化钾后，再加入氟化钠使其 (萤石法)和回收法。目前几乎所有的工业化生产 转化成氟氢化钠，然后加热至300％1分解得氟化钠 装置均用萤石法，而回收法一直处于开发起步阶 和99．9％的无水氟化氢。另外可用氟硅酸与碳酸 段，除贵州瓮福蓝天氟化工股份有限公司的工业 钠等碱性溶液反应制得氟化钠和氟化氢。 化装置外，未见其他工业化的报道。 1．2．2 石灰法¨ 1．1 硫酸法 将磷酸副产的20％氟硅酸溶液与氢氧化钙于 70—75℃进行中和反应，生成氟化钙： 硫酸法所需的主要原料为萤石和硫酸，两种 3Ca(OH)2+H2SiF6— 吗CaF2+SiO2+H2O 原料在生产过程中均被消耗。氟化钙与浓硫酸反 产物经过滤、造粒后送入转窑通入蒸汽加热 应，制得氟化氢并副产硫酸钙。其主要反应如下： 至1050℃，按下述反应生成氟化氢： CaF2+H2SO,——— 2HF+CaSO4 CaF2+H2O+SiO2—_+CaSiO3+2HF 萤石中往往含有SiO2、CaCO3、A1203、Fe203 氟化钙也可用碳酸钙悬浮物与氟硅酸直接反 等杂质，会产生一定的副反应。 应生成。 1．2 回收法 I．2．3 BUSS法 (布什法)¨ 回收法是指在湿法磷酸和磷肥生产中，磷矿 将磷肥厂洗涤废气得到的氟硅酸浓缩并气化 中所含的氟以四氟化硅的形式释放出来，为了避 为HF—SiF4一H O混合物，然后用多元醇有机溶 免污染环境，需将四氟化硅直接利用或用水洗涤 剂选择吸收氟化氢，经真空蒸发从溶剂中解吸氟 成15％一20％氟硅酸加以利用。 化氢后，液化、再经两级精馏提纯得无水氟化氢。 1．2．1 氟硅酸铵法… 1．2．4 火焰水解法¨ 先将四氟