以瓜环为主体的金属离子配合物研究新进展.pdfVIP

维普资讯 学兔兔 第37卷 第5期 化 工 技 术 与 开 发 Vd．37 No．5 2008年5月 Technology Development of Chemical Industry May．2008 以瓜环为主体的金属离子配合物研究新进展 张桂玲 ．一，罗绪强2，3 (1．贵阳学院化学与材料科学系，贵州贵阳 550003； 2．中国科学院地球化学研究所环境地球化学国家重点实验室，贵州 贵阳中国科学院研究生院，北京 1o049) 摘 要：瓜环是一类由亚甲基桥联苷脲单元形成的新型笼状大环化合物。这类化合物在环境、医药及材料等 领域具有广阔的应用前景。本文在前人工作基础之上，结合自己所做的工作，对瓜环与金属离子配位的最新进展 进行了全面的综述，着重从瓜环与碱金属离子配位、瓜环与过渡金属离子配位及瓜环与三价稀土阳离子配位等几 个方面进行了阐述，并就瓜环的应用前景进行了展望。 关键词：瓜环；金属离子；配合物；应用前景 中圈分类号：1 25 文献标识码：A 文章编号；1671．9905(2008)05—0026．05 瓜环(cucurbit[n]urils，以下简称CB[n]s，n=4 瓜环具有特殊的结构和性质【1--3】，环绕在其端 ～ 12)是一类由亚甲基桥联苷脲单元形成的新型笼 口极性较强的羰基形成了阳离子键和位点，可以通 状大环化合物，是超分子化学中继冠醚(cl~vcrl 过离子．偶极相互作用和与脲羰基的氢键作用来键 ether)、环糊精(cyclodextrin，以下简称CD)、杯芳烃 合金属离子或有机分子的带电部分；而其二甲桥甘 (ealixarene)之后备受瞩目的又一类新型大环主体分 脲的环状聚体通过所有的胺链连接成环。构成了瓜 子，具有两端开口的空腔，其两端口尺寸相同，空腔 环的非极性内腔(图1)。研究表明 ，六、七、八元 直径大于端口直径，每个端口各有与单元结构数相 瓜环的空腔尺寸分别与 、 、 环糊精的空腔尺寸 同的氧原子，同时笼壁上有大量的氮原子，其数目4 相当(表1)。该疏水性空腔不仅易与各种有机小分 倍于单元结构数目(图1)。 子形成稳定的包结配合物或类轮烷、分子胶囊等超 分子结构【5J5，还可以根据其空腔大小选择性地容纳 尺寸、形状匹配的客体分子，其中具有苯基或吡啶基 等芳香族基团作用点的客体易与瓜环发生相互作 用[6]。 瓜环的另一特征是其结构的刚性。由冠醚、杯 芳烃、环糊精到瓜环，分子结构的刚性依次增强【7l。 瓜环不能改变形状以适合客体分子，所以其配位作 用必会伴随着极强的专一性和极高的缔和常数。另 外，羰基氧原子和氮原子都有可能形成氢键，进而与 存在的金属离子相互作用或者直接与金属离子相互 作用，形成自组装的分子胶囊或主。客体实体。结构