有机硅高低沸间歇裂解歧化车间中试情况的结论.pdfVIP

l12 江 西 化 工 2014年第2期 有机硅高低沸间歇裂解歧化车间申试情况的结论 吴满芳 方 晓 (江西省化学工业学校) 摘 要：我国在有机硅生产中对高低沸等副产物的开发利用还非常有限，大多数厂家 将废物就地掩埋，重金属的存在会污染环境，而昂贵的单质硅的废弃造成有机硅产品成本 很高，若能回收利用 ，企业的经济效益和社会效益将大大增加。在前期进行完 l升反应釜 的小试反应后，为了摸索和提供中试生产的数据，我们又做了5升反应釜的试验以及车间 的中试。 关键词 ：有机硅高低沸 催化 裂解歧化 结论 一 、 引言 虑，宜用反应时间为4小时 ；高低沸物高压催化裂解反 在甲基氯硅烷生产中，依据所用原料及工艺条件， 应是在密闭的高压容器内进行的，反应压力是此反应 混合产物中将含有4～8％(质量分数)的高沸物和4～ 自发产生的，随着温度的升高，反应物种低沸物开始汽 5％(质量分数)低沸物等。有机硅高沸物是指单体粗 化，反应压力逐渐上升 ，随着压力的升高，物质的沸点 产物中沸点超过7O℃的馏分约 占7％ ～8％，主要由二 升高 ，高沸物中沸点较低的物质开始汽化，当温度达到 硅烷组成，各组分含量因反应条件、反应器结构等因素 240℃附近时，反应釜的压力升高速度明显加快 ，说明 而异。高沸物通常用于生产有机硅防水剂、硅油、硅树 此时反应物裂解速率加快，高沸物断键、裂解，形成小 脂、消泡剂和脱膜剂。目前国内处理方法以裂解为主， 分子，约30min后 ，压力升高速度明显降低，压力在 2． 但市场容量有限，每年只能用掉五分之一 的高沸物。 5MPa左右。由于催化剂基本保留在反应体系的液相 低沸物是单体粗产物中沸点低于4|D℃的馏分，主要组 中，可以判断裂解反应主要在液相中进行，当反应体系 分是si(CH3)、(CH3)2SiHCI、CH3SiHC12等。低沸物组 压力变化不大时，说明裂解反应基本完成。 分的沸点差距小，用精馏法提纯需要很高的理论塔板 三氯化铝有升华的特性 ，但在反应 中，此特性没有 数，分离成本高。国外通过燃烧低沸物来生产气相法 对反应有明显的影响，根据三氯化铝在 1atm，180~C，升 白炭黑 ，但国内技术不成熟，多数将其燃烧排放，造成 华热△H=111．79kJ／otol，计算得在 240~C时的饱和蒸 严重的资源浪费和环境污染。高沸物和低沸物通过裂 汽压为为0．25MPa，240~C时反应釜的压力为2．5MPa， 解歧化反应制备 甲基硅烷，不仅能解决高沸物的积压 所以三氯化铝没有升华。 及对环境造成的污染 ，而且能降低生产成本，提高其经 最佳反应条件为：反应温度240％；，原料配比高沸： 济效益。国内外都有对高、低沸物通过间歇裂解歧化 低沸=1：1(体积比)，反应时间4小时，催化剂用量2％ 反应生成甲基氯硅烷单体的研究报道，反应温度多在 (重量 比)，反应压力：0～3．0MPa，搅拌机转速：150r／ 300—500℃，一般在高压反应釜中进行，操作压力多为 mino 3—7MPa，高沸物转化率达到81．2％，其中一甲收率为 二、车间中试 23．9％，而二甲收率为70．3％。 1、反应原理 借鉴南昌大学与郑州工学院关于有机硅高低沸间 低沸物中富含甲基的四甲基硅烷等在高温和催化 歇裂解歧化反应 的文献 ，我们进行了1升和5升反应 剂作用下 ，与高沸物中氯发生重排，并使高沸物裂解成 釜的小试反应后 ，得出在其它条件不变的条件下，高沸