焙烧温度对Fe-Mn催化剂结构和合成低碳烯烃性能的影响.pdf

学兔兔 第4期 汪根存等：焙烧温度对Fe—Mn催化剂结构和合成低碳烯烃性能的影响 7 焙烧温度对F：e—Mn催化剂结构和合成低碳烯烃性能的影响 汪根存 ，惠海涛 r，张 侃’，刘 平 ，李文怀 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西 太原 030001； 2．中国科学院研究生院，北京 100039) 摘要：在不同的焙烧温度下制备了Fe．Mn沉淀型催化剂，以C0加氢合成低碳烯烃为模型反应在固定床反应器上对催化 剂的反应性能进行了考察，并借助X射线物相分析、N：物理吸附、程序升温还原等表征手段对催化剂进行了表征。实验结果表 明，随着焙烧温度的升高，催化剂中 —Fe’0，晶粒增大，催化剂比表面积减小。在C0加氢反应中，焙烧温度的升高明显地提高 了催化剂的运行稳定性，降低了CH4的选择性，促进了链增长。450~C条件下焙烧的催化剂烯烃选择性最高，有较高的低碳烯烃 收率。 关键词：Fe·Mn催化剂；焙烧温度；低碳烯烃；一氧化碳；加氢；合成气 中图分类号：0643．3；TQ221．21 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2012)04．07—04 低碳烯烃(C )是重要的化工原料，其产业发 响 01。Rankin和Bartholomewtg, ol对Fe／K／SiO2催化剂 展水平和市场供需平衡情况直接影响着整个石化 的研究表明，焙烧温度的增加降低了催化剂对CO 工业的发展水平和产业规模。随着石油资源的日益 和H：的吸附能力，减小了催化剂的费托合成活性， 减少和C。化学的迅速发展，由合成气(可由天然气、 有利于产物烯烃的生成。 煤和生物质转换得到)出发制取低碳烯烃将可能为 本文采用共沉淀法制备Fe-Mn沉淀型催化剂， 非石油资源获得乙烯、丙烯等基本有机合成原料开 并借助XRD、N 物理吸附、程序升温还原等表征手 辟新途径【】卅。 段，系统研究了焙烧温度对催化剂物相结构和还原 合成气费托反应的铁基催化剂价格低廉且合成 行为的影响，在固定床反应器上考察了焙烧温度对 反应活性较高，烃产物分布偏轻，对低碳烯烃具有 催化剂合成低碳烯烃性能，产物选择性的影响。 较高的选择性同。虽然铁基催化剂由于其固有的优 1 实验部分 点，是合成低碳烯烃较为理想的催化体系，但是要 高收率地获得低碳烯烃，仍需通过制备条件和助剂 1．1 催化剂制备 的优化来提高产物选择性，改善产物分布。Mn是合 将Fe(NO3)3·9H20和Mn(NO3)2原料按n(Fe)／ 成低碳烯烃铁基催化剂的有效助剂。Jensen等[61认 n(Mn)=3：1配制成混合盐溶液，以氨水为沉淀剂，在 为Mn助剂的添加改善了Fe催化剂表面的化学及 6O℃的条件下，把混合盐溶液滴加到氨水中，使其 电子性质，通过抑制反应中间体的进一步加氢提高 最终pH值为9。沉淀经过滤，洗涤，滤饼在80％烘 烯烃选择性。王琴等 为反应过程中MnCO，的生 干，分别于350~C、450~C、500~C和600~C焙烧5h，然 成，分散Fe活性中心，抑制碳链增长和烯烃进一步 后浸渍K2CO3(浸渍量以K2o计质量分数均为2％)， 加氢，即MnCO3的生成减弱了烯烃和H：在Fe活性 烘干得到系列催化剂。 中心上的吸附，从而抑制了二次加氢反应，进而提 1．2 催化剂合成低碳烯烃性能 高了低碳烯烃的选择性。另外，一些制备条件如焙