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学兔兔 第1期 刘 苏等：焙烧温度对合成气制c 含氧化物Rh基催化剂性能的影响及表征研究 13 焙烧温度对合成气制C2含氧化物 Rh基催化剂性能的影响及表征研究 刘 苏，宋庆英，王仰东 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208) 摘要：制备了不同焙烧温度的Rh—Mn．Fe-Li／SiO：催化剂，并采用XRD、N 吸附．脱附、氢氧滴定、TPR等方法对催化剂进行 了表征，详细考察了催化剂催化CO加氢制C 含氧化合物的反应性能。研究结果显示，焙烧改变了Rh和助剂间的相互作用强 度。从而影响了催化剂的活性和选择性。当焙烧温度为550~C，催化剂活性最高达19．4％，此时C 含氧化合物选择性达59．9％， 时空收率达747．9g／(kg．h)。 关键词：Rh基催化剂；合成气；C2含氧化合物；乙醇合成；焙烧温度 中圈分类号：O 643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2012)01．13—04 随着石油资源的大量开发和存储量不断减少， 度的选择不尽相同，其根据也不够明确。对于多金 以煤和天然气为原料，经由合成气步骤制备各种高 属组分负载型催化剂，焙烧不但调节金属组分在载 附加值的有机化合物，如各种醇类、醛类、羧酸以及 体表面的分散度，同时还会影响各组分间的相互作 液体烃类燃料等产物，在经济上具有越来越大的吸 用力，改变催化剂的表面电子结构和化学环境。本 引力。目前，由合成气直接制液体烃燃料和单一含 文在制备催化性能较优的Rh—Mn—Fe．Li／SiO：催化剂 氧化合物，如甲醇或二甲醚已实现工业化；而由合 的基础上，详细考察了焙烧温度对催化剂性能的影 成气制乙醇、乙醛和乙酸等C 含氧化合物尚处于研 响，并采用XRD、N 吸附一脱附、氢氧滴定、TPR等方 究阶段。 法对催化剂进行了表征，得到了一些有意义的数据 根据文献报道，添加助剂的Rh基催化剂具有独 和结论。 特的催化CO加氢生成C 含氧化合物的特性【1—3l。其 1 实验部分 中，过渡金属Mn、Fe和碱金属Li作为助剂添加对 Rh／siO 催化剂催化性能的提高显得尤为突出[31。研 1．1 催化剂制备 究者们围绕Mn、Fe、Li的添加量、添加方式及其与 催化剂制备采用等体积浸渍法。载体为层析硅 Rh之间的相互作用机理作了大量研究 7】，但对催化 胶(青岛海洋化工厂，2O目-40目)，经酸洗去除其 剂的制备条件，如焙烧温度对催化剂性能影响的研 中的微量金属氧化物。浸渍液为RhC1，．H20(国药集 究则较少。尹红梅问，江大好[51和H．ArakawaE~制备的 团化学试剂有限公司，w(Rh)／40％)、Mn(N03) (50％ 助剂修饰的Rh基催化剂完全无需焙烧，直接还原 水溶液，天津试剂三厂)、Fe(NO3) (上海南汇彭镇营 后参与反应。在蔡启瑞等 8】的研究中，催化剂经 房化工厂，AR)、LiNO3(上海山海工学团实验二厂， 300~C焙烧后用于反应，R．Burch等 则选择将催化 AR)的混合水溶液。浸渍后的硅胶经烘干、焙烧用于 剂在400~C焙烧后使用。陈维苗等 研究了焙烧温 CO加氢反应，焙烧温度分别为250~C，3500(2， 度对Rh．Mn—Li—Ti／SiO2催化性能的影响，但其焙烧 450~C，550~C，650~C。以