醋酸仲丁酯生产工艺与经济效益分析.pdfVIP

50 第38卷，第 5期 安 徽 化 工 Vo1．38．No．5 2012年 10月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY 0ct．2012 · 技术进 步 · 醋酸仲丁酯生产工艺与经济效益分析 沈劲锋 (江苏华峰化学有限公司，江苏 启东 226200) 摘要：为了提高我国碳四资源综合利用率 ，研究了以炼厂醚后碳四为原料与醋酸直接酯化合成醋酸仲丁酯的生产工艺，并分析了建设一 套5万 a醋酸仲丁酯生产装置的经济效益。 关键词：醋酸仲丁酯；合成工艺；经济效益 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2012．05．017 中图分类号：TQ225．24+2 文献标识码 ：B 文章编号：1008—553X(2012)05—0050—05 醋酸仲丁酯是醋酸酯类绿色环保型有机溶剂，可部 丁烯组分，在催化剂作用下直接与醋酸酯化合成醋酸仲 分取代毒性较大的苯、甲苯等芳烃类有机溶剂，其性能 丁酯。采用专门开发的固体酸催化剂和先进的催化反应 与醋酸正丁酯相似，市场价格比醋酸正丁酯低，具有较 精馏技术 ，反应连续，反应器较小，反应与分离同步进 好的发展潜力。 行，生产效率较高，副反应少，酯化收率高，产品质量好， 在上世纪 70年代以前，醋酸仲丁酯曾是应用较多 且对设备腐蚀较小。未反应的c烷烃含量和热值较高， 的溶剂之一。传统的醋酸仲丁酯生产工艺是以仲丁醇和 达到车用液化气技术指标，可以原价甚至加价返 回炼 醋酸为原料，在强酸性催化剂作用下脱水酯化得到，反 厂。该工艺的生产成本较传统醇酯化法具有明显的经济 应时间较长，产品收率较低，设备腐蚀较为严重网。随着 优势I2 。 羰基合成工艺的改进，醇酯化法工艺丧失了成本优势， 1．2工艺流程 醋酸仲丁酯才逐渐被醋酸正丁酯和醋酸正丙酯取代。采 T艺流程见图1：首先，富含正丁烯的炼厂醚后 C 用烯烃和醋酸直接酯化生产醋酸仲丁酯的技术研究曾 原料经管道送至厂区c贮罐，醋酸由槽车送至厂区醋 特别引人注 目，但 由于很长一段时间内无法获得廉价、 酸贮罐。 高纯度的正丁烯原料，该技术未能及时实现工业化闭。我 醋酸经脱盐除杂后，从催化蒸馏塔的上部精馏段进 国炼厂副产的碳四资源十分丰富，对碳四资源综合利用 入，醚后 c从催化蒸馏塔的下部提馏段进入，醋酸与烯 的研究也不断深入，碳四中的正丁烷、异丁烯等组分得 烃在反应器中段的催化剂表面逆向接触进行酯化反应， 到了较好利用 ，碳四中的正丁烯浓度得到了较大提 未反应的C从塔顶排出，经冷凝后送 回未反应的C储 高，具备了烯 ／酸酯化合成醋酸仲丁酯的条件。目前我 罐(或直接通过管道按计量返回炼厂)。反应后的混合产 国也掌握了烯 ／酸酯化合成醋酸仲丁酯技术，并建成了 物从塔底流出，除部分回流，其余在共沸精馏塔顶部分 数套T业化装置[1-2,7-15】。 离出酯一水共沸物，冷凝后部分 回流 ，醋酸仲丁酯粗产 为了更好地利用碳四资源，提高我国资源综合利用 品进入产品精制塔进一步脱水 ；共沸精馏塔顶部冷凝分 率，作者研究了烯 ／酸酯化合成醋酸仲丁酯的工艺，并 离出的水相全部返回共沸精馏塔作补充水；在共沸精馏 分析了建设一套 5万 醋酸仲丁酯项 目的建设及经济 塔底部排 出未反应的醋酸和重组分，经冷却、分离后重 效益 。 组分送重组分储罐，稀醋酸送酸回收塔。 1烯 ／酸酯化合成工艺 在酸回收塔中，含有水和重组分的醋酸实现提浓。 1．1工艺特点