金属负载型阳离子交换树脂催化合成乙酸正丁酯.pdf

学兔兔 第40卷 第1期 化 工 技 术 与 开 发 V0l_40 No．1 2011年1月 Technology Development of Chemical Industry Jan，2011 金属负载型阳离子交换树脂催化合成乙酸正丁酯 李运山，张文雯，黄一波，邱玉华 (常州工程职业技术学院制药与生物工程技术系，江苏 常州 213164) 摘 要：采用金属负载型阳离子交换树脂作催化剂，正丁醇和乙酸为原料，对乙酸正丁酯的合成进行了研究，确定了最 佳工艺条件：反应时间60rain，原料摩尔比n(iET醇)／n(乙酸)=1．i：1，催化剂用量占乙酸用量的40％，乙酸正丁酯的产率 达到97％以上。 关键词：乙酸正丁酯：阳离子交换树脂；正丁醇；乙酸；最佳工艺条 中图分类号：O 623．624 文献标识码：A 文章编号：1671—9905(2011)01-0009—04 乙酸正丁酯是具有水果香味的无色透明可燃 水乙醇(均为分析纯)；无水A1C13(化学纯)；阳离子 性液体，是一种重要的有机化工原料，广泛应用于 交换树脂。 清漆、塑料、制革等行业，也是化工、制药、香料 1．2 实验方法 等行业的重要原料。现有乙酸正丁酯的生产均以浓 1．2．1 金属负载型离子交换树脂的制备 硫酸为催化剂，但存在诸如设备易腐蚀、副反应多、 用I mol·Ld的盐酸将强酸性阳离子交换树脂转 原料消耗较大、后续工序分离困难、废酸排放污染 换为氢型，干燥。将上述树脂倒入三口瓶中，加入 环境等弊端。因此人们不断寻求更优良的催化剂来 A1C13一C2HsOH一定量溶液，在一定温度下反应数小 代替硫酸。近年来，已发现固体超强酸[1-3]、有机 时。冷至室温，加入去离子水充分搅拌，水解多余 酸【¨】、固体杂多酸[6- 、无机盐【 卅和强酸性阳离子 的 A1C13，取出过滤，再用去离子水洗至无 Cl (用 交换树脂【l IJ等均可作为酯化反应的催化剂。这些 AgNO3溶液检测)，100C干燥恒重后，置于干燥 工艺大多伴有副产物多、产品难分离、不经济等弊 器中备用。 端，且给环境造成极大污染。而使用离子交换树脂 1．2．2 催化酯化反应 作为催化剂，由于在反应体系中树脂的溶胀，具有 在装有回流冷凝管(连接分水器)的250mL的烧 均相催化反应的特点，即反应条件温和、副反应少、 瓶中加入一定量的树脂催化剂和一定摩尔比的正 选择性好，同时又具有多相催化反应的特点，弥补 丁醇和乙酸的混合物，油浴加热回流，并从回流开 了均相催化的不足，且催化剂易分离、易操作，减 始计算时间。回流结束后，过滤去除树脂催化剂。 少了三废的排放，是一种绿色、环保化学合成技术。 取样分析反应混合液中的乙酸含量，酯化反应的转 本工作就阳离子交换树脂催化合成乙酸正丁酯的 化率按下式计算： 方法做了进一步研究，研究了新型金属负载型阳离 转化率一 塑苎 子交换树脂催化合成乙酸正丁酯，筛选并确定了反 及 刖刀口八 日茸殴思萤 应的最佳工艺条件及催化剂的重复使用寿命。 粗产品分别用1O％碳酸钠溶液洗至中性，经水 洗后，加入无水硫酸镁干燥。蒸馏收集 124,-．,126℃ 1 实验部分 的馏分得精品产物。