邻氯苯胺催化加氢工艺的研究.pdfVIP

24 第38卷，第3期 安 徽 化 工 Vo1．38．No．3 2012年 6月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Jun．2012 邻氯苯胺催化加氢工艺的研究 廖克培 (安徽八一化工股份有限公司，安徽 蚌埠 233010) 摘要 ：以邻硝基氯苯为原料，乙醇为溶剂，雷尼镍为催化剂，考查了邻硝基氯苯加氢还原过程中脱氯抑制剂对反应的影响。通过优化工艺 条件 ，使主产物邻氯苯胺的选择性达到98．5％以上。 关键词：邻氯苯胺；催化加氢 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2012．03．009 中图分类号：0625．63+3 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2012)03—0024—03 邻氯苯胺是一种重要的精细化工中间体，是合成染 HH一4数显恒温水浴锅 ，lL高压反应釜，R一201旋 料、农药、医药等的主要原料，其制备方法主要有硝基氯 转蒸发器，LC一4A高效液相色谱仪。 苯铁粉还原法、硫化碱还原法、电化学还原法、催化加氢 1．2实验原理 法等。铁粉还原法、硫化碱还原法因环境污染严重、三废 C6H4NO2C1+3H2=C6H4NH2CI+2H20 多等缺点而被 日趋淘汰；电化学还原法能耗高、设备投 1．3方法及步骤 资大；催化加氢法因具有产品质量好 、产生 “三废”少、后 称取熔融的邻硝基氯苯 157．5g，加入 300mL乙醇， 处理简单等显著优点而 日趋受到重视。硝基氯苯在催化 搅拌使其溶解。然后将其加入 1L高压釜中，再依次加入 加氢过程中存在着严重的脱氯副反应，通常向反应体系 助催化剂和8．0g雷尼镍。密闭高压釜，先用氮气置换釜 中加入脱氯抑制剂作为助催化剂来抑制副反应的进行。 内空气 6次，然后打开氢气阀，升压至 0．8MPa，开搅拌， 而文献对相关的脱氯抑制剂公开报道得较少。本文以邻 加热升温至(60±2)℃，计时保温，维持氢压在0．8MPa， 硝基氯苯为原料，乙醇为溶剂，雷尼镍为催化剂，考查了 直到不吸氢为止。保温反应结束，开水冷却，至30~C时 邻硝基氯苯加氢还原过程中脱氯抑制剂 (助催化剂)的 排气至零，放料，过滤。滤渣为雷尼镍，可回收套用下批。 选择对反应的影响，从而优化工艺条件，提高主产物的 然后将滤液倒入旋转蒸发器中，减压蒸去乙醇和水，用 选择性，使主产物邻氯苯胺选择性达到98．5％以上。 高效液相色谱法测定邻氯苯胺及苯胺纯度。 1实验部分 2结果与讨论 1．1试剂及仪器 2．1脱氯抑制剂的选择及影响 邻硝基氯苯 (含量 99％，公司 自产)，氮气、氢气(钢 反应温度为(60±2)℃，雷尼镍用量为8．0g，氢气压 瓶)，雷尼镍 (自制)，无水乙醇 、乙醇胺、三乙醇胺、碳酸 力为0．8MPa进行反应，考查不同脱氯抑制剂对反应的 氢铵均为分析纯。 影响，实验结果见表 1。 表 1脱氯抑制剂的选择及影响 收稿 日期：2012—03—01 作者简介：廖克培(1966一)，男，毕业于安徽大学化学系，工程师，从事化工产品研发工作liaokepei@163．eom。 廖克培：邻氯苯胺催化加氢工艺的研究 25 催化加氢过程中的脱氯副反应不仅影响产品收率， 在 0．5％以 F。 还会增加设备腐蚀，并且严重毒化催化剂。由表 1可见， 2．2脱氯抑制剂用量对反应的影响 不加脱氯抑制剂 ，产品的选择性较低；单用三乙醇胺或 采用乙醇胺加碳酸氢铵作为混合脱氯抑制剂