铜基催化剂上草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的研究.pdfVIP

学兔兔 第3期 陈红梅等：铜基催化剂上草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的研究 铜基催化剂上草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的研究 陈红梅 ，朱玉雷’ ，郑洪岩 ，丁国强 ，李永旺 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原03000 1； 2．中国科学院研究生院，北京1 00039；3．中科合成油技术有限公司，山西太原03003 2) 摘要：采用共沉淀方法制备铜基催化剂，进行了草酸二甲酯气相加氢活性评价，考察了不同载体(Sio：，Alo_O3，ZnO)对草酸二 甲酯加氢反应的影响，结果表明CuO／SiO：有较好的草酸二甲酯加氢活性及乙二醇选择性。进而考察了不同制备方法以及焙烧 温度对其加氢性能的影响。采用N 吸附，XRD，T0MS，N：吸脱附等分析手段，对催化剂进行表征。将表征结果与实验结果相 关联，发现草酸二甲酯加氢反应活性与Cu。有关，提高铜比表面积有利于提高加氢活性。采用并加法制备且在400℃焙烧的催 化剂加氢性能最优，其草酸二甲酯转化率和乙二醇选择性分别可达98％和87％。 关键词：CuO／SiO2催化剂；乙二醇合成；草酸二甲酯；加氢；载体；焙烧温度 中图分类号：O 643 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2010)03—01-O6 乙二醇(EG)是一种重要的有机化工原料，广泛 催化加氢fl9】。 用于生产聚酯纤维以及防冻剂等 。目前工业上主 美国ARCO公司在20世纪80年代后期对草酸 要是由环氧乙烷非催化水合得到乙二醇[2-61，在当今 二酯加氢反应的铜基催化剂进行了大量研究，发现 世界石油危机的形势下，由煤基合成气制乙二醇工 铜铬系催化剂具有较高的加氢活性和选择性 ，但 艺的开发具有战略意义。总体来说，发展以C 化合 Cr元素的毒性限制了其应用。故人们致力于开发无 物为原料制取乙二醇的路线，对于我国能源的合理 铬催化剂，其中最具代表性的是铜硅催化剂122-24]，黄 利用、减少对石油的依赖和解决乙烯供应量的不足 维捷网，李竹霞i25-271等对铜硅催化剂进行了研究。 都具有深远的意义【l加。合成气制乙二醇路线由CO 本文以硅溶胶为硅源，采用共沉淀法制备了一 偶联合成草酸二甲酯(DMO)，再由DMO催化加氢制 系列铜基催化剂，考察了载体、制备方法和焙烧温 备 】。 度对草酸二甲酯加氢合成乙二醇的影响，评价了催 2O世纪7O年代以来，草酸酯加氢过程已有许 化剂的加氢性能，并结合 BET、TG—MG、NH3一TPD， 多文献报道。草酸二甲酯加氢合成乙二醇的工艺有 N：O吸附，XRD、TPR等表征方法，对催化剂的性能 以Ru等贵金属催化剂为主的液相均相加氢法和以 与物理性质进行了探讨。比较好地利用N：O吸附原 铜基催化剂为主的非均相气相或液相加氢法。 理，合理地解释了草酸二甲酯加氢反应的活性和选 Matteoli等 q采用9．8mmol／L Ru(C0)2(Ac)2(PBu)3，在 择性与Cu。的比表面积关系，为催化剂的设计制备 20MPa和453 K下，EG收率达到82％，Teunissent 、 提供了有价值的信息。 Elsevier、Engelent 采用 Ru基催化剂，在7 MPa和 1 实验部分 373 K下，EG收率达到95％。由于液相均相加氢需 在高压下进行，产品和催化剂分离回收困难；研究 1．1 催化剂的制备 者更倾向于采用铜基催化剂，进行气相或液相多相 以Cu(N03)：·3H：0(分析纯)为铜源，采用共沉淀 法制备催化剂，分别采用