银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用研究进展.pdfVIP

学兔兔 第41卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 V01．41 No．9 2012年9月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Sep．2012 银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用研究进展 侯国宁，袁三军 (河南煤业化工集团中原大化公司，河南 濮阳 457004) 摘 要：银催化剂因其优异的选择性、催化活性及热稳定性能在环氧乙烷工业中得到了广泛的应用。本文从银催 化剂制备、银催化剂载体的发展两个方面概述银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用，以期对银催化剂在乙烯环氧化 反应中的应用有深入的了解。 关键词：银催化剂；乙烯环氧化；环氧乙烷 中图分类号：TQ 426．94 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2012)09．0024．03 环氧乙烷(EO)又称氧化乙烯，是一种用途广 实验结果显示【4J，催化剂活性和选择性得到了改进。 泛的有机化工原料和有机中问体，是乙烯工业衍生 此外，Siriphon等人【5 发现在Ag／Al O 催化剂上加 物中仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要有机化工产 人适量Au能提高乙烯环氧化反应的活性，这是因 品。截止2011年底，全球环氧乙烷产能在2820万 为Au在银表面起着稀释剂的作用，产生新的独立 t·a～，其中中国环氧乙烷产能460万t·a一。自从 的利于分子氧吸附的银位，这与之前Dimitris等人 1938年美国联合碳化公司建成首套乙烯空气氧化 的研究结果一致。 法工业装置以来，银催化剂在乙烯环氧化反应中的 1．2 助剂的选择 应用研究就从未间断。银催化剂在乙烯环氧化反应 自2O世纪7O年代以来，工业应用的乙烯环氧 中的选择性、强度、热稳定性和寿命等方面都有一定 化银催化剂都添加碱金属，尤其添加铯作为助催化 的特色，已实现工业化多年。银催化剂的性能(选择 剂，在此基础上再添加其他元素，以提高选择性及稳 性、活性和稳定性是其3个主要指标[11)对EO／EG 定性。Bhasin等 发明了一种含有双碱金属助剂 生产的经济效益和生产安全起着决定性的作用，不 的银催化剂，使用cs．Li、Cs．Na、Cs—K等的组合，可 仅影响产量、单耗和EO／EG产品的质量，还影响装 以改进催化剂初期活性并且使使用寿命得到延长。 置的运行安全。本文从银催化剂的制备方法、催化 Kemp『8 使用过渡金属助剂来提高银催化剂的稳定 剂载体的发展等2个方面人手，阐述银催化剂在乙 性。他们在含有Ag、cs、Re及其共助剂的催化剂中 烯环氧化反应中的应用研究进展，以期对目前国内 加入了助剂量的稀土金属化合物，与不含稀土助剂 乙烯环氧化银催化剂的研究开发有所帮助。 的催化剂相比具有更高的选择性和稳定性。Gcorge 1 银催化剂的制备 等[9]在催化剂中添加了少量的金属卤化物如氯化 钠、氯化银等使乙烯的收率得到提高。 1．1 活性组分的选择 1．3 活化方式的改进 乙烯氧化生成环氧乙烷，工业上用的银催化剂 氧化铝载体浸渍银胺溶液后需要经过热处理 是由活性组分银、载体和助催化剂所组成的。近年 过程来使