高熔融指数聚丙烯的生产探索.pdfVIP

学兔兔 第42卷 第4期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．42 No．4 2013年4月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry Apr．2013 高熔融指数聚丙烯的生产探索 郑晓曦，李新昌 (中国石油广西石化公司，广西 钦州 535008) 摘 要：在聚丙烯材料高速发展的时代，高熔融指数PP日益受到人们关注。在通过可控流变法生产PP的过程 中，降解剂(有机过氧化物)的选择尤为重要。本文着重介绍了2种高熔融指数PP的制备方法，以及目前生产中 常用的有机过氧化物降解剂。 关键词：高熔融指数；氢调法；可控流变法；过氧化物；聚丙烯 中图分类号：TQ 325．1+4 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)04-0038—02 聚丙烯(PP)具有优良的物理性能、加工性、耐 入H：比例提高，H 浓度接近其本身的爆炸极限 溶剂性、耐高温性等，是通用塑料中发展最快的一 (4％～74．2％)，使得整个反应存在严重的安全隐患； 种材料，广泛应用在编织产品、薄膜产品、纤维产品、 (2)使用该方法受先进的催化剂体系和严格的合成 注塑产品、PPR管材、高透明PP产品等领域中。随 工艺的限制，控制难度较大；(3)使用氢调法的生产 着工艺的不断改进及催化剂体系的不断更新，使得 装置，生产牌号转换较为困难，需要更换不同的催化 开发高熔体强度、高透明、高结晶度、高流动性的新 剂才能实现；(4)相对于可控流变法，氢调法生产出 牌号PP成为可能。从市场角度看，自20世纪90 来的PP分子量分布较宽，对后期加工(如纺丝强度 年代以来，在众多牌号的聚丙烯产品中，高熔融指 等)产生不利影响(图1)。 数PP占十分重要的地位。它被做成短纤、长丝、无 纺布(纺粘和熔喷)、烟用丝束、膨体连续长丝(BCF) 等形式，应用于包装、香烟滤材、土工、建材、服装、地 毯、医疗卫生制品、注塑等众多领域，发展潜力巨大。 1高熔融指数PP的制备方法 以纤维料为例，由于在后加工过程中需要对PP 粘均分子量Mv(X 100) 进行纺丝、拉伸、骤冷等过程，这就要求纤维料应具 图1 聚丙烯纤维料粘均分子量 (My)对产品纺丝强度的影响 有较好的流动性(高熔融指数)和较窄的分子量分 1．2可控流变法 (过氧化物降解法) 布，以获得均一、稳定的产品。目前，生产高熔融指 在造粒的过程中加入有机过氧化物，将粉料PP 数PP的方法主要有氢调法和可控流变法两种。 降解成低分子量链，从而提高产品的熔融指数，这种 1．1氢调法 方法称为可控流变法(又称过氧化物降解法)。其反 为了达到较高的熔融指数，在丙烯聚合反应的 应过程可以概括如下：(1)过氧化物首先进行热降 过程中，加人较多量的链转移剂(又称分子量调节 解，形成初级自由基；(2)初级自由基夺取聚合物上 剂，如H’)控制分子量及其分布，称为氢调法。目 的H原子，聚合物形成大自由基；(3)大自由基倾向 前采用氢调法技术的公司有Solvay公司、Amoco公 于分裂为一个仲碳原子中心自由基和一个较小的不 司等。这种方法具有如下优点：(1)直接通过调整 饱和链(即B 断裂反应)，实现聚合物的降解(图2)。 聚合反应原料中氢气的比例完成聚合；(2)粒料产 R --O--O--R2——— R 一0·+·OR2 (1)