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剖析化学第5章节习题
第五章 紫外-可见分光光度法 题目 物质的紫外-可见吸收光谱,是 分子中外层电子 跃迁的结果,通常有四种跃迁类型,分别是σ σ* ,n σ* ,π π* , n π* 。 吸光度用符号 A 表示,透光度用符号 T 表示,二者的关系是 A = -lgT。 吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯-比耳定律。 摩尔吸光系数ε的单位是 L·mol-1·cm-1 ,在波长、溶剂、温度等条件一定时,ε仅与物质本身的性质有关。 引起偏离朗伯-比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。 题目 为减少测量待测液浓度的相对误差,须控制适宜的吸光度范围,那么对ΔT =0.1%的分光光度计,吸光度A应控制在0.70 ~ 0.20范围内,T应在0.20 ~ 0.65 范围内。 有机化合物的吸收带常会因引入取代基或改变溶剂使λmax 和ε发生变化,λmax 向长波方向移动称为红移,向短波方向移动称为蓝移。ε增大或减小的现象分别称为增色效应和减色效应。 在用紫外-可见分光光度法测定时,需要借助适当的试剂,使有些本身在紫外-可见区吸收很弱甚至没有吸收的物质,转化为有吸收且强度足够大的相应物质,所用的试剂称为显色剂,转化的反应称为显色反应,反应一般分为两大类,即配位反应和氧化还原反应。 题目 紫外-可见分光光度法的适合检测波长的范围是( ) A. 400 ~ 750 nm B. 200 ~ 400 nm C. 200 ~ 750 nm D. 400 ~ 1000 nm 有A、B两份不同浓度的有色物质溶液,A用1.0cm的吸收池,B用2.0cm的吸收池,在同一波长下测得的吸光度的值相等,则它们的浓度关系为( ) A. A是B的1/2 B. B是A的1/2 C. A等于B D. 无法比较 题目 称取维生素C 0.05g,溶于 100ml稀硫酸溶液中,再量取此溶液2ml准确稀释至100ml。取此溶液在1cm厚的石英池中,用245nm波长的光测定其吸光度为0.551,求维生素C的百分含量。 (e=9.86×103 L·mol-1 ·cm-1 , MVc=176.13) 解题 解: 由 得: a = 56.0 (L·g-1 ·cm-1) 再由 得: Vc的百分含量 = 已知某样品浓度为 1.00 × 10 –4 mol·L-1,ε 为1.50 ×104 L·mol-1·cm-1 ,吸收池光程为1.00 cm,若测量吸光度的不确定度为ΔT =0.5%,则测得该样品的吸光度应为多少?光度测量引起的浓度相对误差为多少?若控制吸光度值为0.700,则应选择浓度为多少的溶液为参比 解题过程 解: (1)由朗伯比耳定律 = 1.50 (2)已知A,则 T = 10-1.50 = 0.0316 (3) 由(1)知Ax=1.50,则根据 DA=Ax-As= 0.700, 得 As = 0.80, 则 题目 解题过程 C B 解题思路:由朗伯-比耳定律A=a b c,已知溶液吸光度A,吸光池厚度b,以及吸光系数a,可得出所测溶液的浓度 c,然后通过简单换算就可得出样品中Vc的百分含量,注意摩尔吸光系数跟质量吸光系数间换算关系。 解题关键:注意计算时单位的对应关系,由质量吸光系数a得出浓度c的单位是g / L,在算Vc的百分含量时要特别注意细节换算。 题目 解题思路:根据朗伯-比耳定律,已知浓度c,摩尔吸光系数ε,吸收池厚度b,即可得吸光度A。 由公式 ,将所得吸光度A,先根据 转换为透光度T,代入计算即可得测定结果的相对误差。 溶液浓度较大时,引起的误差会比较大,这时可以考虑用示差法,选一适当的参比溶液解决: 这样由Dc =cx-cs ,即可得cs 。 用1.0cm比色皿,测得一有色化合物样品溶液的吸光 度为0.289,已知
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