剖析化学第5章节习题.pptVIP

第五章 紫外－可见分光光度法 题目 物质的紫外－可见吸收光谱，是 分子中外层电子 跃迁的结果，通常有四种跃迁类型，分别是σ σ* ，n σ* ，π π* ， n π* 。 吸光度用符号 A 表示，透光度用符号 T 表示，二者的关系是 A ＝ －lgT。 吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯－比耳定律。 摩尔吸光系数ε的单位是 L·mol-1·cm-1 ，在波长、溶剂、温度等条件一定时，ε仅与物质本身的性质有关。 引起偏离朗伯－比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。 题目 为减少测量待测液浓度的相对误差，须控制适宜的吸光度范围，那么对ΔT ＝0.1%的分光光度计，吸光度A应控制在0.70 ~ 0.20范围内，T应在0.20 ~ 0.65 范围内。 有机化合物的吸收带常会因引入取代基或改变溶剂使λmax 和ε发生变化，λmax 向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。ε增大或减小的现象分别称为增色效应和减色效应。 在用紫外－可见分光光度法测定时，需要借助适当的试剂，使有些本身在紫外－可见区吸收很弱甚至没有吸收的物质，转化为有吸收且强度足够大的相应物质，所用的试剂称为显色剂，转化的反应称为显色反应，反应一般分为两大类，即配位反应和氧化还原反应。 题目 紫外－可见分光光度法的适合检测波长的范围是（ ） A. 400 ~ 750 nm B. 200 ~ 400 nm C. 200 ~ 750 nm D. 400 ~ 1000 nm 有A、B两份不同浓度的有色物质溶液，A用1.0cm的吸收池，B用2.0cm的吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则它们的浓度关系为（ ） A. A是B的1/2 B. B是A的1/2 C. A等于B D. 无法比较 题目 称取维生素C 0.05g，溶于 100ml稀硫酸溶液中，再量取此溶液2ml准确稀释至100ml。取此溶液在1cm厚的石英池中，用245nm波长的光测定其吸光度为0.551，求维生素C的百分含量。 （e＝9.86×103 L·mol-1 ·cm-1 , MVc=176.13） 解题 解： 由 得： a ＝ 56.0 (L·g-1 ·cm-1) 再由 得： Vc的百分含量 ＝ 已知某样品浓度为 1.00 × 10 –4 mol·L-1，ε 为1.50 ×104 L·mol-1·cm-1 ，吸收池光程为1.00 cm，若测量吸光度的不确定度为ΔT ＝0.5%，则测得该样品的吸光度应为多少？光度测量引起的浓度相对误差为多少？若控制吸光度值为0.700，则应选择浓度为多少的溶液为参比 解题过程 解： （1）由朗伯比耳定律 = 1.50 （2）已知A，则 T ＝ 10－1.50 ＝ 0.0316 （3） 由（1）知Ax=1.50，则根据 DA＝Ax－As＝ 0.700， 得 As = 0.80， 则 题目 解题过程 C B 解题思路：由朗伯－比耳定律A＝a b c，已知溶液吸光度A，吸光池厚度b，以及吸光系数a，可得出所测溶液的浓度 c，然后通过简单换算就可得出样品中Vc的百分含量，注意摩尔吸光系数跟质量吸光系数间换算关系。 解题关键：注意计算时单位的对应关系，由质量吸光系数a得出浓度c的单位是g / L，在算Vc的百分含量时要特别注意细节换算。 题目 解题思路：根据朗伯－比耳定律，已知浓度c，摩尔吸光系数ε，吸收池厚度b，即可得吸光度A。 由公式 ，将所得吸光度A，先根据 转换为透光度T，代入计算即可得测定结果的相对误差。 溶液浓度较大时，引起的误差会比较大，这时可以考虑用示差法，选一适当的参比溶液解决： 这样由Dc ＝cx－cs ，即可得cs 。 用1.0cm比色皿，测得一有色化合物样品溶液的吸光 度为0.289，已知