辅酶NADH模型物BNAH与活化烯烃在氧气饱和混合溶剂中的反应机理研究.pdfVIP

第 37卷，第4期 安 徽 化 工 V0l_37．No．4 2011年 8月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Aug．201l 辅酶 NADH模型物 BNAH与活化烯烃在氧气饱和 混合溶剂中的反应机理研究 王珏玉 ，冯 乙巳 (合肥工业大学化学工程学院，安徽 合肥 230009) 摘要：在氧气饱和的混合溶剂中，随着反应时间的延长，在辅酶NADH模型物BNAH与活化烯烃的反应中，氧化产物与还原产物的比例 逐渐变小，但总产率越来越大。 关键词：辅酶NADH模型物；活化烯烃 ；混合溶剂；反应机理 doi：10．39696．issn．1008-553X．2011．04．013 中图分类号：Q552 文献标识码：A 文章编号：1008-553X(2011)04—0034～03 烟酰胺腺 嘌呤二核苷酸 NAD 及其还原形式 1．1仪器和试剂 NADH是生物体 内在氧化还原和新陈代谢中起重要作 GC—MS采用安捷伦的GC7890一MSD5975Ci贝4定 。 用的一种辅酶Ⅲ。在生物体内，它们在酶的催化下通过夺 辅酶NADH模型物按照文献方法制备 ，其它试剂为市 取或供给氢能够将特定的物质氧化或还原，为能量的存 售分析纯或化学纯，使用前按标准方法纯化。 储和释放提供必要的循环反应，生物体 内的许多氧化还 1．2实验步骤 原反应和代谢过程都离不开它们的参与。例如，脂肪酸 向25mL的单 口反应瓶中加入 l0mL乙腈 一甲醇 的氧化、脂酰甘油与鞘脂类代谢、营养性非必须氨基酸 (V／V=9：1)作为溶剂，分别加入 1，1一二一对位取代苯 的生物合成、氨基酸碳链骨架分解代谢等过程中NAD+／ 基 一2，2一二硝基乙烯(1mmo1)和 1一苄基 一1，4一二氢烟 NADH都起着重要作用。正是由于辅酶NAD+及NADH 酰胺(2mmo1)，通人氧气，磁力搅拌，每隔30min采样进 在生物体 内的重要作用，有关它们的研究已经成为生物 行 GC—MS检测，如Scheme1所示。 和化学及其相关领域的重要课题，而其在生物体内参与 Compound1：Mainpeaks(m／z)：1，1-diphenyl一2，2一 氧化还原过程的机理长期以来一直是生物化学、生物有 dinitroethane：272．1(M )，180．1，165．0，77．0；benzoph— 机化学和物理有机化学研究领域的热点问题。由于生物 enone：182．0(M )，105．0，77．0 体系的复杂性 ，直接研究生物体系中NADH的作用机 Compound2：Mainpeaks(rrdz)：1．1-Di—p-methylp— 理难度较大，因此多数研究侧重于NADH模型物化合 henyl-2，2-dinitroethane：300．1(M )，208．1，195．1，165．1 物二氢吡啶的研究 。 ， 91．0；4，4’Dimethylbenzophenone：210．1(M )，119．0，91．0 文献中大多数关于辅酶NADH模型物机理研究的 Compound3：Mainpeaks(m／z)：1，l—Di—P—methoxyp— 反应均是在单种溶剂中进行的5[--91，而关于这类反应在混 henyl一2，2一dinitroethane：332．1 (M )，240．1，227．1， 合溶剂中进行的报道几乎没有。基于在混合溶剂中可能 225．1，77．0；4，4’Dimethoxylbenzophenone：242．1 (M