活性炭固载膦钯化合物的制备及其在Heck反应中的催化性能研究.pdfVIP

第41卷第4期 应 用 化 工 V0J．4lNo．4 2012年4月 AppliedChemicalIndustw Apr．2012 活性炭 固载膦钯化合物的制备及其在 Heck反应 中的催化性能研究 谭学梅，王寅，曹维健，杨建新 (海南大学 材料与化工学院，海南 海口 570228) 摘 要：采用硝酸对活性炭进行氧化，增加活性炭上羧基的含量，再与乙二胺反应，在活性炭上引入氨基，然后与氯 代二苯基膦反应，将膦配体引入活性炭上 ，并 以此为载体制得活性炭固载的膦钯化合物。采用傅里叶变换红外 (FIIR)光谱、x射线光电子能谱(XPS)和透射电镜 (TEM)手段对其进行表征，并研究了该催化剂对Heek反应的催 化性能。实验结果表明，催化剂中钯通过配位键固定在载体上，在载体表面均匀分布，该催化剂对碘代芳烃和烯烃 的Heek反应具有较高的催化活性，并具有 良好的循环使用性能。 关键词：膦钯化合物；活性炭 ；非均相催化剂；Heck反应 中图分类号：TQ426；0643．3 文献标识码 ：A 文章编号：1671—3206(2012)04—0613—05 Preparation ofactivated carbonanchoredphosphinepalladium complexanditscatalyticactivityin theHeckreaction ⅣXue—mei， ⅣGYin，CA0．耽 -fian， ⅣGJian—xin (InstituteofMaterialsandChemicalEngineering，HainanUniversity，Haikou570228，China) Abstract：Activatedcarbonanchoredphosphinepalladium complexwaspreparedviagraftingethylenedia— mineontochemicallymodifiedactivatedcarbon，followedbythereactionwithPPh2C1andthenthecompl— exationwithPdC12．Thiscatalystwascharacterizedby订 IR，XPS，TEM．Itexhibitedhighcatalyticactivity inhteHeckreactionofaryliodideswitholefins．Theresultsindicatedthatthecatalystrecoveredbysim— piefiltrationandreusedseveraltimeswihtoutsignificantlossofactivityandselectivity． Keywords：phosphinepalladium complex；activatedcarbon；heterogeneouscatalyst；Heckreaction 在有机合成中，Heck反应是形成c—C健的有 用于各类 Heck反应，但是它们在 Heck反应中的实 效方法，具有广泛的应用 。j。均相钯催化剂如Pd． 际应用仍然不能让人满意。因此，设计和研究新型、 (PPh3)、Pd(OAc)2、PdC12等是 Heck偶联反应的 高效、稳定的碳载钯催化剂是非常有必要的。 有效催化剂L4引。但该类催化剂分离回收困难，难以 制备非均相钯催化剂的一种有效的方法是将钯 重复利用，其在工业生产中的实际应用受到限制。 化合物通过化学键固定在各种载体上。含膦、含氮 因此，开发负载型钯催化剂成为 Heck反应研究的 配体功能化的二氧化硅固载的钯化合物 ¨。H‘』，两性 重要领域之一LoJ。 树脂负载的钯膦化合物 ¨副以及含硫聚合体的钯化 活性炭具有较大的比表