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2工业催化剂制备及使用
工业催化剂的制备与使用 第一节 工业催化剂的制备 第二节 工业催化剂的失活与再生 第三节 工业催化剂的使用 第一节 工业催化剂的制备 微乳液技术(始于1943年) 由两种不互溶的液体形成的热力学稳定、各向同性、外观透 明或半透明的分散体系。在微观上是由表面活性剂界面膜所 稳定的一种或两种液体的微粒所构成。 均匀透明/半透明 不均匀不透明 外观 小,1—100nm 大 分散质点 不需要 需要 外界能量 稳定 不稳定 热力学稳定性 微乳液 普通乳液 项目 微乳液形成机理 瞬间负界面张力形成机理(不成熟、有局限性) 微乳液体系构成 (1)表面活性剂 SDS(阳)、CTAB(阴)、Triton(聚氧) (2)助表面活性剂 (3)有机溶剂(油相) (4)水 制备方法 (1)Schulman法——油、表面活性剂、水混合——滴加 助表面活性剂——微乳液 (2)shah法————油、表面活性剂、助、表面活性剂混合 ——滴加水——微乳液 纳米粒子的特点 (1)粒子表面包覆一层表面活性剂——不易聚集 (2)粒子表面可被修饰——选择不同的表面活性剂 (3)粒子大小可控、分布窄 微乳液形成超细粒子——三种情况 (1)微乳液A、B混合,液滴间碰撞或聚集,水核内反应 (2)反应物增容在微乳液水核内,另一反应物透过界面进入 水核内部发生反应,生成产物粒子(受水核大小约束) (3)反应物增容在微乳液水核内,另一气体反应物透过界面 进入水核内部发生反应,生成产物粒子(反应仍局限在 水核内) 微乳液法制备纳米催化剂步骤 (1)将制备催化剂的反应物溶解在微乳液水核中 (2)剧烈搅拌下使另一反应物进入水核内部进行反应 (3)产生催化剂粒子,水核中长大,并被表面活性剂包围 (4)用水或其他溶剂洗去表面活性剂 (5)干燥、焙烧 注意事项 (1)确定合适的微乳体系 使反应能够顺利进行 (2)确定合适的沉淀条件 以获得分散性好、粒度均匀的纳米微粒 (3)确定合适的后处理条件 以保障粒子聚集体的均匀性 微乳液技术应用 主要集中在负载型金属纳米催化剂 金属氧化物纳米催化剂 复合氧化物纳米催化剂 (5)还原 有的cat.焙烧后就已具有活性(不用还原了) 有的必须还原 才能变成活性金属或低价氧化物 还原目的: 使商品型催化剂中的化学组分变成真正的活性组分 还原方法: 常在生产装置上进行→然后立即使用生产 常用还原剂:H2、CO等 预还原Cat.:预先还原好,再钝化→出售(如合成氨铁Cat.) (使用时稍加活化即可——节省还原时间) 二. 浸渍法(将浸渍液浸泡载体后制备的催化剂) [1] 载体的选择与浸渍液的配制 (1) 载体的选择 从物理因素、化学因素 两方面考虑 (a)物理因素:1)颗粒大小、表面积、孔结构 2)载体导热性 3)载体机械强度 (b)化学因素:1)惰性载体—只提供形状、孔结构、机 械强度等 2)载体与活性组分有部分相互作用 3)载体本身也具有催化活性—双功能cat 100 73 30 6 催化剂比表面(米2/克) 170 120 80 10 载体比表面(米2/克) 表4-2银催化剂及其载体γ-Al2O3比表面对照 载体的预处理:1)热处理—使结构稳定 2)扩孔处理—扩大孔径(必要时才用) 3)增湿处理—使载体内、外扩散速率均匀
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