第六章化学热力学初步ChemicalThermodynamics.ppt

第 六 章化学热力学初步 Chemical Thermodynamics  引 言 一.热力学和化学热力学 热力学 (thermodynamics ) 是专门研究各种形式能量相互转变过程中所遵循的法则的一门科学。热力学的基础是热力学第一定律和热力学第二定律 化学热力学 (Chemical thermodynamics) 把热力学的原理、方法用来研究化学过程以及伴随这些化学过程而发生的物理变化，就形成了化学热力学。 研究化学热力学的目的主要解决化学反应过程中吸收或放出的热量、化学反应的自发性(即两种物质之间能否发生化学反应)以及化学反应的限度(反应完成之后,反应物的量与产物的量之间的关系)等化学家十分关注的一类基本问题。 二．常用术语 1．体系和环境 被划分为研究对象的物质或空间称为体系 ( system ) 体系以外的并且与体系有关系的其他部分物质或空 间称为环境 ( environment ) 按照体系与环境之间的物质和能量的交换关系，将体系分成三类 敞开体系 ( open system ) 体系与环境之间既有物质交换，也有能量交换 封闭体系 ( closed system ) 体系与环境之间有能量交换，无物质交换 孤立体系 ( isolated system ) 体系与环境既无物质交换、也无能量交换 ２．体系的宏观性质和状态函数 （1）宏观性质 指大量分子集合体所表现出来的性质。 如：体积、压力、温度、密度、粘度等。 广度性质──体系宏观性质的数值与物质的量成正 比，如体积、质量等，具有加和性。 强度性质──体系宏观性质的数值与物质的量无关， 如温度、密度等，没有加和性。 （2）状态和状态函数 (state and state function) 状态 由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的 体系的一种存在形式，称为体系的状态。 状态函数 确定或描述体系状态的物理量，称为状态 函数。例如 p，V，T 等。 状态一定，则体系的状态函数一定。体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态发生变化。 （3）始态和终态 体系变化前的状态称为始态，变 化后的状态称为终态。 状态变化的始态和终态一经确定，则状态函数的 改变量是一定的。 例如，温度的改变量用 ?T 表示，则 ?T = T终 － T始 同样理解 ? n、? p、 ?V 等的意义。 状态函数具有鲜明的特点: 状态一定,状态函数一定。状态变化，状态函数也 随之而变，且状态函数的变化值只与始态、终态有关, 而与变化途径无关。 ②途径 完成一个热力学过程，可以采取多种不同的方式。我们把每种具体的方式，称为一种途径。 过程着重于始态和终态；而途径着重于具体方式。 该过程可以经由许多不同的途径来完成。下面给出 其中两种途径 状态函数的改变量，取决于始态和终态，不管途径 如何不同。如上述过程的两种途径中，状态函数的 改变量一致。 §6-1 热力学第一定律 1-1 热力学第一定律 某体系由状态 I 变化到状态 II，在这一过程中 体系吸热 Q，做功 W，体系的内能改变量用 ?U表示， 则有 ?U = Q － W 体系内能的改变量等于体系从环境吸收的热量减 去体系对环境所做的功。 显然，热力学第一定律的实 质是能量守恒。 例: 某过程中，体系吸热100J，对环境做功20J。求体系的?U 解 由第一定律表达式 ?U = Q－ W =100 － 20 = 80 ( J ) 体系的内能增加了 80J。 §6-2 热 化 学 把热力学理论和方法应用到化学反应中，讨论和计算化学反应的热量变化的学科称为热化学。 2-1 化学反应的热效应 当生成物的温度恢复到反应物的温度时，化学 反应中所吸收 或放出的热量，称为化学反应热效 应简称反应热。 化学反应热要反映出与反应物和生成物的化学 键相联系的能量变化，一定要定义反应物和生成物 的温度相同，以消除因反应物和生成物温度不同而 产生的热效应。 4. Qp 和 Qv 的关系同一反应的 Qp 和 Qv 并不相等，但二者之间却存在一定关系 Qv = ?rU