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冶金概论4高炉冶炼的基本原理
通过国内外高炉解剖研究得到如图2-14(P35)所示的典型炉内状况。 一 炉料在炉内的物理化学变化 1 吸附水的蒸发 焦炭如果用水熄焦,一般含有4%~5%的水,高者可达10%。 天然矿石和熔剂虽为致密块状也会吸附一定量的水,特别是雨季。 炉料中的水份在有一定温度的炉顶煤气的作用下会逐渐升温直至沸腾而蒸发。 蒸发热值不大,仅仅使炉顶温度降低,对高炉冶炼过程不产生明显影响。 2 结晶水分解 3 碳酸盐的分解 4 挥发物的挥发 包括:燃料挥发物挥发,如焦炭及煤粉中的挥发分。 其它物质挥发。如S、P、As、K、Na、Zn、Pb、Mn和SiO、PbO、K2O、Na2O等。 二 还原过程 这是高炉炼铁的主要反应。铁矿石在下降过程中,从400℃开始就被CO和H2按Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe逐步从高价铁还原到低价铁,直到金属铁, 当矿石进入高温区(850 ~ 1000℃)后,又被固体碳还原。 直接还原反应是不可逆的,虽然它还原单位铁所消耗的还原剂量少,但它是吸热反应,需要燃烧更多的焦炭来补偿反应的吸热量。 间接还原的特点之一是反应可逆。为使反应向我们所要求的方向-形成低价氧化铁和金属铁的方向进行,就要用过量的还原剂CO和H2。 2.4非铁元素还原 (2) 硅的还原 比Fe、Mn难还原。只能在下部高温区(1300℃以上)直接还原: 还原时要吸收大量热,少量被还原。铁水中含硅量可作为衡量炉温水平的标志。 SiO2+C=Si+2CO -628 kJ/mol (3) 磷的还原 2Ca3(PO4)2+3SiO2+10C=3Ca2SiO4+4P+10CO 在1000~1300℃时用碳作还原剂还原磷,其还原率能达60%;当有SiO2存在时,可以加速磷的还原 。 还原出来的P溶入生铁中形成Fe3P,因此炉料中的P几乎全部还原进入生铁中。 三 高炉炉渣 2 高炉炉渣的作用 2 高炉炉渣的作用 3 高炉炉渣的形成 在对高炉炼铁的研究中,通常将高炉渣分为初渣、中间渣、终渣(或称末渣)。 造渣过程是物料尚处在固体状态下就开始的。 脉石与从高价氧化物还原出来的 FeO和MnO等形成低熔化点的矿物,在一定的温度下软化和熔融成初渣。 初渣在滴落过程中不断与煤气和焦炭接触,连续发生化学反应,逐渐失去FeO和MnO,同时吸收焦炭灰分及上升煤气中所携带的物质。也是吸收熔剂中的CaO、MgO。随着成分的变化,炉渣的熔点逐步升高,但它进入了高温区,有足够的热量对它加热,保证它透过炉内的焦炭区,而汇集在炉缸中,在铁液的上面形成渣层。 由于风口区是氧化性气氛,所以炉渣通过风口时成分又发生一次变化,这种成分不断发生变化的炉渣称为中间渣。 通过风口水平面聚集在炉缸中的渣称为终渣。 炉渣进入炉缸,在铁液上面逐渐形成增厚的渣层,在铁液穿过及渣铁层间界面时,进行着脱硫等各种反应,调整生铁成分,直至成为终渣,积累到一定数量定期排出炉外。 四 生铁形成 刚从铁矿石还原出来的金属铁呈固体多孔状,几乎不含碳,称为海绵铁。它的熔化温度很高,在1500℃以上。 随着炉料从还原地带向下方运动,煤气中CO分解形成的碳黑具有很高的活性,它附着或沉积在海绵铁表面的孔隙里,使其渗C,形成铁的碳化物。 随着碳的渗入,海绵铁的熔化温度降低;在到达高炉内的软化熔融带时,海绵铁由固体转变为铁滴。在液态铁滴穿过焦炭区时,渗入的碳量继续增加,最终达到饱和状态。炼钢生铁的含碳量可达5%。 生铁形成过程中,还伴随着有害元素硫,磷等的去除。渗碳和已还原的元素溶入铁中,最终得到含Fe、C、Si、Mn、P、S等元素的生铁。 五 高炉风口区碳的燃烧 风口前碳素的燃烧温度一般不低于1500℃。焦炭中的碳除一部分参加直接还原和渗入生铁外,约有70%的量在风口前燃烧生成一氧化碳。 燃烧反应供给了高炉气体还原剂和热量,并使炉缸下部腾出空间、为高炉炉料下降创造了条件。 当鼓风以很高的速度(100~200m/s)从风口鼓入高炉时,具有足够的动能吹动风口前的焦炭块,形成一个比较疏松的袋形空间。 沿着袋形空间内部,煤气流夹带着焦炭进行回旋运动,焦炭在回旋运动状态下燃烧。回旋运动主要发生在风口中心线以上。
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