联二脲生产新工艺的研究.pdfVIP

第 41卷，第 l期 安 徽 化 工 Vo1．41．No．1 2015年 2』】 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Feb．2O】5 联二脲生产新工艺的研究 胡宗贵，朱桂生，黄 诚 ，张成芳 (江苏索普集 团有限公司，江苏 镇江 212006) 摘要：针对 目前国内酸法生产ADC发泡剂联二脲工艺存在洗涤废水量大 、处理困难等问题，通过对联二脲合成机理的分析 ，开展生产新 工艺的研究开发。采用纯肼无酸缩合工艺，从源头上减少系统的废水量和杂质含量，并对反应体系的浓度、温度、催化剂等工艺参数进行 优化。该工艺可做到循环缩合母液回收再利用，顺利解决了酸法缩合工艺的废水处理问题。 关键词：无酸缩合；尿肼比；缩合时间；母液；提纯；废水 doi：10．3969／j．issn．1008—553X．2015．01．018 中图分类号：TQ225．53 文献标识码：B 文章编号：1008—553X(2015)O1—0066—05 1 前言 液处理困难。 联二脲I1l化学名为N，NI_二氨基 甲酰肼(Biurea)，分 通过肼提纯工艺的改进 ，可以得到不含盐的纯肼 ，但 子式 CH6N0，是生产ADC发泡剂的中间体。我国的生 要解决废水中的铵盐 问题，必须改变反应条件 ，使反应 产企业绝大多数采用酸法生产工艺_2．3l，该工艺存在大量 在不外加酸的情况下进行。但是从反应动力学的角度 洗涤废水需处理的问题 。虽然一些企业采取了氧化剂氧 看，本反应为多级反应，随着反应物浓度的降低，反应速 化法、热蒸吹除氨法等措施，但仍然很难达到经济 、有效 度越来越慢，要想使反应物达到更好的转化率，所需的 地处理废水的目标。经研究，纯肼无酸缩合 工艺的小试 反应时间将非常长。经实验，在不外加酸的情况下，使用 和中试 已经获得初步成功，该工艺最大的优点是通过粗 纯肼与尿素进行缩合反应，反应时间将超过20小时。因 水合肼丙酮提纯新工艺，使用经提纯后的 12％纯水合肼 此 ，如何使用纯肼在无酸的条件下反应，而不降低设备 进行无酸缩合，达到循环利用缩合母液、不产生联二脲 使用效率和产能将是一个重要的课题。 洗涤水的目标，顺利解决了酸法缩合工艺中的废水处理 2．1．1 反应 物浓度 的影 响 难题 。小试和中试取得成功后，在公司现有ADC生产系 对多级反应而言，当反应物浓度减小到某一值时， 统上建设了一条纯肼无酸缩合生产线，进行联二脲纯肼 反应速度将大大降低。因此 ，提高反应物浓度可以使反 无酸缩合工业化实验研究。 应转化为一级反应 ，从而大大缩短反应时间。提高反应 2 纯肼无酸缩合工艺的基础研究 物浓度 的方法有两种 ：一是在反应开始前，改变反应物 2．1反应速度的影响因素分析 料的配比，使某一反应物过量 。对本反应而言，尿肼 比 工业生产中联二脲由尿素和肼在高温下合成： 的理论质量 比为 3．75：1，我们采用尿素过量进行了实 NH2CONH2+NH2NH2=NH2CONHNH2+NH3f 验 NH2CONHNH2+NH2CONH2=NH2CONHNHCONH2+NH3T 表 1尿肼 比的影响 在第一步反应 中，肼(NH)中的N带有孤对电子进 Tab．1Effectofurea：hydrazineratio 攻尿素羰基上带正电的C，形成四面中间体，脱除氨基 形成氨基脲 ，氨基脲采用相同的机理进一步与尿素反应 形成联二脲。在酸性条件下，更有利于四面中间体上氨 基的脱除，因此反应速度快，通常8小时左右反应完成， 肼基本上完全转化。但是 ，在酸』生条