密度泛函方法预测多氯代二苯并-对-二噁英的色谱保留值.pdfVIP

北京石油化工学院学报 第 18卷 第 2期 Vo1．18 NO．2 JournalofBeijingInstituteof 2010年 6月 Jun．2010 Petro—chemicalTechnology 密度泛函方法预测多氯代二苯并一对一二嗯英 的色谱保 留值 金 俏 金 飙 程 琳 张志红 何晓因 高 岩。 (1．北京石油化_丁学院应用化学系 。北京 102617；2．沈 阳化工学院 环境与生物工程学院．沈 阳 110142； 3．中国石油润滑油公 司生产技术处 ，北京 100101) 摘 要 运用密度泛函理论方法在 B3LYt／6311G*水平上全优化计算 了多氯代二苯并一 对一二嗯英 (PCDDs)系列物的分子结构 。基于得到的量子化学参数 ，分别建立 了PCDDs在不 同极性色 谱杜 的色谱保留指数或相对保留时间的定量结构一色 保留关系(QSRR)模型，其 中最低未 占据轨道 能(E M¨)对 PCI)Ds的色谱保 留行为影 响最大。检验结果表 明方程相关性显著(R 0．95)。 关 键 词 PCDDs；色谱保 留行为 ；密度泛函理论方法 (DFr)；定量结构～保留关系 (QSRR) 中图法分类号 062l 二嗯英实际J二是指一类氯代含氧三环芳烃 1 理论与计算方法 类化合物，主要是 多氯代二苯并一对一二嗯英类 (PCI)Ds)、多氯代二苯呋喃类 (PCDFs)、多氯 PCDDs从单一氯代到八氯代一共 75个异 联二苯 (ICBs)以及溴代物和其它混合 卤代物 构体，其基本骨架结构见图 l。 等物质 的总称 。多氯代二苯并 对 二 嗯英类 R9 (PCI)I)s)有 75种异构体 ，大部分具有 强烈致 癌、致畸、致突变的特性，而且极难降解，能高度 R8 累积 ，对生态平衡和人类健康造成潜在威胁 ，故 对它们的研究已成为全球性热点课题 。 近年来，有机化合物的定量结构一保 留关系 R7 (Quantitalive SlKLK’UreRetention Relationship， 简称 QSRR)是色潜理论研究 的一个 热点 ， R4 R6 对于预测保 留值，选择分离条件 以及探索色 图 1 二嗯英基本骨架结构和氯代位置 谱保留机制具有重要意义 ，但如何选择合适的 十勾参数米建立 QSRR模 型一直是 困扰人们 1．1 计算方法 的关 键 。采 用 密 度 泛 函 (DFT)方 法 ，在 采用 Gaussian03程序在 B3IYP／6—3l1G B3IYP／6311G*水平 卜对所有 PCDDs分子 水平上全优化计算 PCDDs系列物 的分子结 的结构进行全优化计算 ，并将计算得到的分子 构 ，经振动分析确认无虚频 ，皆为势能面上的 结构参数作为描述符引入 QSRR研允ffI，得到