巯基取代的脂肪族醛的高效合成.pdfVIP

第41卷第6期 应 用 化 工 Vo1．4lNo．6 2012年 6月 AppliedChemicalIndustry Jun．2012 痧 抄 8应用技术2 、 、 2 、护 驴 驴 巯基取代的脂肪族醛的高效合成 王宝龙，李明华，兰婷，刘鹏，王海波，张俊娜 (第四军医大学 药学院化学教研室，陕西 西安 710032) 摘 要：以溴代丁酸乙酯为原料 ，经过苯硫酚发生亲核取代，氢化铝锂还原 ，PCC氧化，以总收率87％获得最终产 物，其结构经过 HNMR和MS表征。 ， 关键词：溴代丁酸乙酯；还原；PCC氧化 中图分类号：TQ216；0622．5 文献标识码：B 文章编号：1671—3206(2012)06—1092—02 Highefficientsynthesisofstafydrylsubstitutedaliphaticaldehydes WANGBao—long，LIMing—hua， J7v ，LIUPe ，WANGHai—bo，ZHANGJun一／ta (DepartmentofChemistry，SchoolofPharmacy，theFourthMilitaryMedicalUniversity，Xi’an710032，China) Abstract：Sulfydrylsubstitutedaliphaticaldehydewassynthesizedfrom4-bromobutyricacidethylesterby three—stepsreactionofsubstitution，reductionandPCCoxidation．Thetotalyieldwas87％ ，thestructure wascharacterizedby H NMR andESI．MS． Keywords：4一bromobutyrieacidethylester；reduction；PCC oxidation 含硫化合物易于官能团化，在天然产物全合成 然后在0oC氩气保护的条件下进行氢化铝锂还原， 以及工业化生产中具有广泛的应用，如 1，3一二噻烷 以定量的收率获得了苯硫基取代的正丁醇，最后在 进行 的潜在羰基化极性反转官能团化 14]；Julia． 二氯甲烷中利用PCC氧化，很方便的以87％的收率 1ythgoe成烯在合成长链天然产物中构筑双键，使连 获得我们的目标产物。由于方法简便，在合成过程 接的2个片段进行分子 内的反应，以增加反应的选 中尽量避免了高低温的操作，很适合工业化生产。 择性和收率 刮；Ramberg．backlund反应能够很方便 的构筑天然产物中的反式双键 7-8]；Pummerer重排 1 实验部分 反应能够很方便的对含硫位点进行官能团化，并且 1．1 试剂与仪器 在分子内与各种反应进行串联以高效的达到分子的 4-溴代丁酸乙酯、氢化铝锂、PCC氧化剂均为工 复杂性 9引。因此，如何高效大量地合成含硫的化 业品。 合物在制备和实验室规模中都有非常重要的意义。 LCMS-2010EV质谱仪；Bruker400型核磁共振 我们参照文献[1l一13]，发现文献中报道的收率只有 仪(CDC1溶剂，TMS内标)。 49％，我们通过摸索条件，从工业上可以大量获得的 1．2 实验方法 廉价溴代丁酸乙酯出发，在THF中与苯硫酚发生取