助剂对用于乙烷CO_2氧化脱氢反应的负载型Cr_2O_3催化剂性能的影响.pdfVIP

学兔兔 第2期 翟林燕等：助剂对用于乙烷CO 氧化脱氢反应的负载型Cr203催化剂性能的影响 5 助剂对用于乙烷CO2氧化脱氢反应的 负载型Cr203催化剂性能的影响 翟林燕 ，闫 明 ，于 淼 ，张秀玲 (1．大连大学环境与化学工程学院，辽宁大连1 16622；2．大连大学物理科学与技术学院，辽宁 大连 1 16622) 摘要：制备了Co、Fe、Mn促进的几种负载型Cr20，催化剂，采用BET、XRD、SEM等技术进行了表征，并在常压连续流动固 定床石英反应器中进行CO 氧化乙烷脱氢反应催化活性评价。结果表明，Co有助于Cr203在载体表面分散；在反应温度为 923K，V(CO2)／V(C2I-[6)=1：l，空速6000h 的实验条件下，加入Co或Mn助剂时，乙烷转化率和乙烯产率明显增加。活性最高的 Cr-Co／y—A120 催化剂，乙烷转化率达62．9％，乙烯的选择性为90．4％。对反应机理也进行了探讨。 关键词：Cr203催化剂；助剂；乙烷；二氧化碳；氧化脱氢；乙烯 中图分类号：TQ 426．8 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2011)02-5—05 近年来，CO：氧化乙烷脱氢制乙烯工艺因其具 浓度的Cr(NO3)3溶液中，静置12h后，于393K加热 有反应温度低、能耗低、乙烯选择性高等优点，已在 烘干，973K焙烧4h制成负载型Cr氧化物催化剂，记 国内外学术界、工业界引起广泛关注【 。以C0 作 为xCr／y-A1203， 为Cr氧化物(Cr203)与载体的质量 为氧化剂，用于烷烃脱氢反应，不仅可以避免烷烃 比。助剂Co、Fe、Mn采用浸渍相应的等体积硝酸盐溶 的深度氧化而生产高附加值的烯烃，并且可以转化 液的方法添加，所得催化剂记为xCr~M／y·A12O3，Y为 CO 降低碳的排放。 助剂M(Co、Fe、Mn)的氧化物与载体的质量比。 过渡金属氧化物做催化剂源于其具有空电子 1-2 催化剂的表征 轨道，容易接受电子对，从而生成较稳定配合物做 样品的 BET比表面测定采用美国康塔 反应中间物，使反应较易进行t3]。其中，Cr氧化物催 (Quantachrome)公司的NOVA 2200e物理吸附仪， 化剂表现出良好的氧化还原反应活性H，已被应用 在液氮温度下吸附，室温下脱附，应用BET公式计 到CO 氧化乙烷制乙烯反应中 。李宁同等采用溶 算样品的比表面积。采用DX22oOO型X射线粉末 胶一凝胶法制 Cr2OdSiO 催化剂，最佳 Cr负载量为 衍射仪进行XRD表征，Cu Kot光源，管电压40kV， 5％。然而，单纯Cr氧化物催化剂仍存在乙烷转化率 管电流为200mA，20扫描范围为20。-100。，扫描速 及乙烯选择性相对较低等问题。 度4。／min。采用JSM646OLv型扫描电子显微镜 本文研究了不同助剂 (Co、Fe、Mn)对Cr2OdT— (SEM)分别对不同组分的催化剂进行形貌分析。 A1 Os催化剂的CO：氧化乙烷脱氢制乙烯反应性能 1．3 催化剂性能评价 的影响，采用BET、XRD、SEM方法对催化剂进行了 在常压连续流动固定床反应装置上评价催化 表征，并对C0助剂促进Cr20。催化乙烷脱氢反应机 性能。评价装置主要由气体流量控制、热化学反应 理进行讨论。 器(附温度控制)和气相产物分析三部分组成。气体 1 实验部分 (CO ，乙烷和Ar，纯度99