助剂铈对Rh-V／SiO2催化剂催化CO加氢性能的影响.pdfVIP

学兔兔 第2期 王 鹏等：助剂铈对R．h—V／SiO2催化剂催化CO加氢性能的影响 助剂铈对Rh—V／SiO2催化剂催化CO加氢性能的影响 王 鹏，柯 雷，李子君，王晓华，舒新前 (中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院，北京 100083) 摘要：研究了助剂Ce和V对Rh／SiO!催化剂催化CO加氢合成乙醇等C2+含氧化合物的性能的影响。用程序升温脱附 (TPR)、CO吸附和程序升温脱附(co—TPD)X~催化剂进行了表征。结果表明，助剂Ce、V的加入显著提高了Rh／SiO!催化剂的活性 和选择性，助刘Ce或V的添加抑制了Rh组分的还原，而Rh组分促进了V组分的还原。催化剂最佳w(Ce)为0．5％．此时Rh分 散度较高，弱吸附的CO数量较多，从催化剂上脱附出来的未解离CO数量也较多，从而促进了CO插入，提高了催化剂的活性 和乙醇等C 含氧化合物的选择性。w(Rh)=1．0％、w(Ce)=O．5％、 (V)=1．0％的Rh．Ce．V／SiO：催化剂的乙醇选择性和c 含氧化合物 时空产率分别达到31．9％和316．7∥ g·h)。 关键词：乙醇；催化剂；促进剂；铈；钒；铑效率；一氧化碳；加氢；C!含氧化合物 中图分类号：0643．36：TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2014)02一叭．06 乙醇、乙醛和乙酸等C：含氧化合物是重要的有 1 实验部分 机化工原料，乙醇还是理想的高辛烷值车用燃料和 1．1 催化剂的制备 添加剂。目前，乙醇主要通过粮食发酵的方法生产， 催化剂由RhC13 H2O，Ce(NO3)3·6H20，NH4V03 由煤、天然气和生物质等经合成气生产乙醇等C 含 (阿法埃莎化学有限公司1按所需比例配制成混合溶 氧化合物既可缓解我国目前的石油资源短缺问题 液，加入定量的SiO (20目～40目，青岛海洋化工厂， 和减少粮食消耗。又可以充分利用煤炭、天然气和 经酸洗和773K焙烧4h)浸渍，393K干燥 12h后，在 生物质等资源，具有重要的社会和经济意义。由于 673K焙烧4h制得。所有催化剂的w(Rh)均为1％。 金属Rh具有适中的CO吸附和解离能力，独特的 1．2 催化剂的反应评价 C 含氧化合物选择性，使得Rh／SiO 催化剂成为CO 催化反应在固定床反应器中进行．催化剂装载 加氢制备C 含氧化合物最具有工业前景的催化剂 量为O．5g。反应条件：563K，4．0MPa，V(H2)／V(CO)／ 之一【1_5l。通过对Rh基催化剂体系的研究发现．影响 V(N2)=6／3／1，空速12000h。。。反应前通H2在623K还 催化剂活性和选择性的因素很多，如载体的性质、 原1h，降至反应所需温度后，通入合成气进行反应。 助剂的选择、催化剂的制备方法和