微波碱处理ZSM-35分子筛催化剂上二甲醚羰基化反应.pdfVIP

学兔兔 l4 天然气化工(c 化学与化工) 2014年第39卷 微波碱处理ZSM一35分子筛催化剂上二甲醚羰基化反应 刘小行 ，一，刘盛林 ，李秀杰 ，谢素娟 ，徐龙伢 ，王大为3曾 蓬。 (1．中国科学院大连化学物理研究所，辽宁 大连 l16023；2．中国科学院大学，北京 100049； 3．中国寰球工程公司辽宁分公司．辽宁 抚顺 113006) 摘要：利用微波辐射对ZSM．35分子筛催化剂进行碱处理，将得到的改性催化剂采用XRD，N!物理吸附．脱附，NH ．TPD，红 外谱图进行表征，同时应用于二甲醚(DME)羰基化反应。结果表明，微波碱处理可清洗分子筛微：fL：fL道内无定形物种，提高八元 环内的总酸量，使得改性后的分子筛催化剂上DME转化率较未改性的ZSM．35均有一定程度的提高．同时有效抑制催化剂的 积炭，但醋酸甲酯的选择性变化不明显。与常规水热碱处理相比，在达到相似的反应性能条件下，微波辐射可以缩短碱处理时 间。催化剂反应性能不仅与八元环的酸量有关，还与孑L道扩散性能相关。 关键词：二甲醚；羰基化；醋酸甲酯；微波；ZSM．35；碱处理 中图分类号：TQ426；TQ225．241；0643．3 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2014)02．14 06 醋酸甲酯(MA)是一种具有广泛应用前景的脂 化活性变化不明显。Paixao等[61报道微波辐射对丝 肪酸酯，被广泛应用于涂料，油墨，粘结剂等【】1。传统 光沸石进行碱处理，产生介孔的时间较常规水热碱 生产工艺多以甲醇和醋酸为原料，采用浓硫酸或贵 处理的时间可大大缩短，同时保持了较高结晶度， 金属复合物为催化剂，卤化物为助剂。优点是催化 并且改性分子筛催化剂上间二甲苯异构化性能得 活性较高，不足之处在于腐蚀设备，污染环境，成本 到明显改善，而目前还很少报道微波辐射碱处理 高。因此，廉价和绿色合成醋酸甲酯备受关注。2006 ZSM一35。为此，本文探讨微波辐射碱处理对ZSM一35 年Iglesia等【2]首次报道，具有8元环孔道结构的分 分子筛催化剂上DME羰基化性能的影响，结合N 子筛催化剂可实现二甲醚(DME)无卤、非贵金属催 物理吸附．脱附，NH3．TPD，Py．IR，TPO等结果，关联 化羰基化制备醋酸甲酯的过程。其中酸性丝光沸石 反应性能与催化剂物理化学性质。 在低温下表现出很好的反应活性和产物选择性，但 1 实验部分 失活速率快．经过吡啶预吸附改性后，可提高其稳 定性[31。ZSM．35分子筛催化剂在DME羰基化反应 1．1 催化剂制备与评价 中表现出较好的稳定性，但是其催化活性相对较 将H．ZSM．35分子筛原粉(上海卓悦；n(Si)／n(A1) 低[41。鉴于ZSM一35催化剂良好的工业应用前景，如 = l4．01与0．4mol／L的NaOH溶液混合，液固比为 何在保证稳定性的前提下，提高其羰基化活性成为 6mlJlg，60oC～12OqC下微波fMARS 5，soow)辐射处 亟待解决的问题。通过碱处理，可以提高zSM．35催 理5min～90min或 8OcC下水热处理240min，处理后 化剂活性，同时保持稳定性，但水热碱处理时问比 混合物离心分离，水洗至中性，120~C干燥，接着用 较长，如我们以前报道的最佳条件 (水热120min， 浓度为1．0mol／L硝酸铵溶液