制备条件对氧化铁催化合成碳酸二甲酯反应性能的影响.pdfVIP

学兔兔 48 天然气4k5_r_(C1化学与4ks．x-) 2015年第4O卷 制备条件对氧化铁催化合成碳酸二甲酯反应性能的影响 陈红萍 1,2，刘广环 ，梁英华 ，赵新强 (1．河北联合大学化学工程学院，河北 唐山 063000；2．河北工业大学化工学院，天津 300130) 摘要 ：采用沉淀法制备 了氧化铁催化剂并对其进行TG／DTA，XRD、N吸附，脱附 、SEM、TEM和 FTIR表征，考察了沉淀剂、 溶液 Fe3+浓度 、陈化时间和焙烧温度对其形貌及催化甲醇与CO：直接合成碳酸二 甲酯(DMC)反应性能的影响。结果表 明，以氨 水作沉淀剂 ，溶液 中Fe浓度为 0．625mol／L，陈化时间 12h，焙烧温度为 350％时，氧化铁催化活性最高。均匀分布 的纳米颗粒、 较大 比表面积和完整的ot．Fe：O，晶型是其催化活性高 的主要原因。通过 5次重复使用 ，催化活性略有降低。在体系中加入 N，N- 二环 己基碳二亚胺 (DCC)脱水剂 ，可显著提高DMC收率。 关键词 ：氧化铁 ；制备条件 ；碳酸二 甲酯 ；合成 ；甲醇 ；二氧化碳 中图分类号：0643：TQ426；TQ225．52 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2015)01．．48．08 由于铁具有不饱和的f轨道和可变价的特点 ， 1．2 催化剂的表征 因此氧化铁在催化剂研究中得到了广泛关注 ，如用 采用 HCT一3微机差热天平对焙烧前的氧化铁 于乙苯脱氢 】【1、催化湿式氧化I习和脱硫[31等反应中。氧 前躯体进行热重 ／差热分析 (TG／DTA)，在空气气氛 化铁的制备条件对其理化性质的影响显著 ，通过不 下程序升温，升温速率 lO~C／min，温度范围2O℃～ 同方法可 以得到不同粒度和形貌的氧化铁。但大多 600~C。采用 D／MAX2500PCX射线衍射仪对样品粉 文献仅考察了其形貌和性质 ，仅有部分给出了其 末进行 XRD分析 ，X射线源为 CuKotl，管电压为 制备条件对特定使用情况的理化性质的分析。纳米 30kV，管电流为40mA，扫描范围为 20。一70。。采用 氧化铁在尿素醇解制备碳酸二甲酯 (DMC)反应中 S．4800型场发射扫描电子显微镜对样 品进行形貌 表现出较好的催化活性旧。由于制备方法对其催化 扫描 ，冷场发射电子源 ，加速电压0．5kV一30kV。N： 活性影响较大 ，在之前的CO 与甲醇直接合成 DMC 吸附实验在GeminiV3365／2380全 自动快速 比表面 的反应 中虽表现 出一定 的催化活性 ，但活性较 积分析仪上进行 ，于 300~E脱气 3h，．197~2{下吸附， 低7[-9]。本文采用沉淀法制备氧化铁 ，重点考察了沉 对样 品进行多点 BET比表面积测试分析 。采用 淀剂 、溶液中Fes浓度 、陈化时间、焙烧温度等对其 AvATAR360型傅里叶红外光谱仪进行样品红外吸 形貌和催化合成DMC活性的影响。 收光谱分析，分辨率 0．5em～，波数精度 0．01em一。 1．3 催化剂的活性评价 1 实验部分 催化剂的活性评价在带有磁力搅拌和控温装 1．1 催化剂的制备 置的 SLP．4100四联平行反应釜 中进行 (每个釜的 配制一定浓度的沉淀剂 (NH3·H0、KOH、K2CO3 有效体积为 100mL)。典型操作如下：准确称取催化 和 NaCO3)水溶液和Fe(NO3)39·HO水溶液 ，采用并 剂 1g和甲醇494