十一醇选择性氧化合成十一醛的研究.pdfVIP

第4l卷，第 1期 安 徽 化 工 Vo1．41，No．1 q 2015年 2月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Feb．2015 十一醇选择性氧化合成十一醛的研究 陈文抗 (淮安万邦香料工业有限公司，江苏 淮安 223300) 摘要 ：高沸点直链醇氧化成醛，采用强亲电醛团(x)连接 ，再将 卜+【与x一消除掉。采用二甲基亚砜 (DMSO)与活化剂配合，将直链醇氧化成 醛，转化率高达 96．7％。 关键词：十一醇；乙二酰氯；二氯甲烷；十一醛 doi：10．3969~．issn．1008—553X．2015．01．009 中图分类号：TQ655；TQ651．1 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2015)01—0039—03 1引言 在各种制备醛的方法中，羧酸直接还原是一个简单 醛是一种重要的有机合成中间体，在香精香料行业 的反应，但还原成醛涉及到选择性问题。通过还原为醇 具有广泛的应用r1，重要的香水醛如十一碳烯醛，在香精 之后再氧化为醛，或是还原之前将羧酸转化为更多活性 配方中被广泛应用，如玫瑰、晚香玉、金合欢、橙花、茉莉 的酸性衍生物，如酯、酰基卤化物和酸酐4[1。 等花香，有极强的商业用途，并且可用相对价廉的原料 长链脂肪醇经选择性氧化成醛。相对于多步骤合 合成制得。 成 ，一步的选择性氧化更合适l8l，通过把 DMSO(弱亲核 十一醛(图1)为无色至微黄色油状液体，天然微量 试剂)转变成能与醇直接作用的强亲电试剂来实现，即 存在于柠檬油 、甜橙油、橘子油等精油中，具有强烈新鲜 “活化”二 甲亚砜19]。二甲亚砜 的活化通常是使用一种亲 的脂蜡气和玫瑰香气，不溶于 电性分子，如 N，N一二环己基碳二亚胺 (DCC)、光气、三 水，溶于乙醇等有机溶剂中2[1。 氧化硫 一吡啶络合物等 1o【l。 H GB／2760—1996规定其为允许 本合成采用乙二酰氯为活化剂，作为亲电试剂用来 使用的食用香料，主要用于配 活化二甲基亚砜。活化后的二甲基亚砜作为氧化剂，将 图 1十一醛 制柠檬 、橙子等柑橘类及黄 十一醇选择性氧化制得十一醛 。 Figure1Undecanal 瓜、蜂蜜、胶姆糖香精 3]『。 合成路线如下： (cH3)2s=。十 )2 f(CH3)2S+-O-COCOC1】cr c( c1 CH3(CH2)9CH2OH + (CH3)2S+C1 CH3(CH2)9CHO + (CH3)2S 2实验部分 和 130mL二氯甲烷混合物，开启搅拌，打开夹套冷冻循 2．1仪器和试剂 环液，将物料降温到一12~C以下，慢慢滴加 15．6g(0．2mo1) 安捷伦 GC7890型气相色谱仪(N 为载气、不锈钢 二甲基亚砜与 8OraL二氯甲烷的混合物 ，控制滴加温度 SE30柱 、氢火焰检测器)。 在 一10℃以下，滴加完保温 15rain。 二甲基亚砜、乙二酰氯、十一醇 、二氯甲烷 、三乙胺 控制温度在 一1O℃—一l2℃，滴加 8．6g(0．05oto1)十 均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司。