载体织构对Ni—Fe 一AI2O3催化剂结构和甲烷化活性的影响.pdfVIP

学兔兔 6 天然气化工(C 化学与W．x-) 2013年第38卷 载体织构对Ni—Fe 一AI2O3催化剂结构和甲烷化活性的影响 刘 军，孟凡会，钟朋展，吉可明，李 忠 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024) 摘要：采用等体积浸渍法制备了4种不同 ．AI203为载体的负载型Ni．Fe ．AI203催化剂，通过 BET、XRD和H：-TPR等表 征手段对载体和催化剂进行了表面微观结构分析，并考察了其低温浆态床催化CO甲烷化反应的活性和稳定性。结果表明，载 体 ．A1：O，的表面织构性质对Ni—Fe ．A1：03催化剂活性物质Ni的分布和甲烷化活性影响较大。比表面积和平均孔径分别为 192m-／g和5．8rim的 _Al2()，载体具有较好的低温浆态床CO甲烷化活性，有利于活性组分的分散，且与T-A1203表面作用较强 的 ．NiO含量较多，还原后活性物质Ni晶粒较小，形成的活性中心数量多，甲烷化活性及稳定性较好，CO的平均转化率和 CH 平均选择性分别达到97。0％和89．0％。而以比表面积较大的高硅 —At：O3载体制备的催化剂，游离态a-NiO含量较多，还原 过程中容易迁移和团聚，形成较大的Nj晶粒，催化剂的活性和稳定性均差，CO的初始转化率为85．5％，反应 17h后活性急剧 下降。 关键词：煤制天然气；镍基催化剂；y-A1：03；低温浆态床；一氧化碳；甲烷化 中图分类号：TQ426；O643 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2013)04．06．05 与煤相比．天然气是一种清洁、高效、低碳环保 催化剂．结果表明该催化剂比表面积较大，孑L径分 的能源，将煤气化制合成天然气是煤炭清洁利用的 布适中，与NiO作用较强的Al2o，的载体形成的 发展方向 。热力学研究[31表明，低温有利于甲烷化 NiO晶粒小，催化剂的活性较高，CO转化率和CH 反应的进行，而目前工业甲烷化工艺均采用固定床 选择性分别为100％和82．6％。课题组前期实验发 反应器，其体系实际温度高且热量难以转移，容易 现，Ni．Felt—A12O3双金属催化剂在低温浆态床CO 导致催化剂烧结和积炭 。浆态床反应器以液体石 甲烷化过程中具有较好的催化活性，本文主要考察 蜡为惰性介质，可维持系统近似恒温状态，且浆态 Al2O3载体织构性质对Ni—Fe ．Al2o3催化剂 CO 床反应温度低，CO平衡转化率高，可避免催化剂的 甲烷化催化性能的影响，并结合BET、XRD及H ． 烧结和积炭l 7I 8】。 TPR等表征手段，探讨了催化剂的微观结构与催化 以Ni为活性组分制备的甲烷化催化剂反应活 性能的关系。 性高，选择性好，且廉价易得，是目前研究最多的工 1 实验部分 业甲烷化催化剂，它一般以 ．A1 0，为载体并添加 助剂制得[9-u1。而不同的载体由于其空间结构、机械 1．1 催化剂的制备 强度以及活性组分在其结构上分布差异将直接影 载体 ．Al203选用4种商业化的 一A1 0 ，分别记 响催化剂的甲烷化性能。李霞等I 2】采用等体积浸渍 为A1 03．1(球状，中国日用化学工业研究所)、AI203． 法制备了Ni A1 0，催化剂，研究发现与Ni作用较 2(条状，山东铝厂)、AI 03．3(条状，日本三井东亚化 强的y．A1 0，载体，能够抑制Ni组分的迁移聚集， 学公司)、A1 0，一4(粉状，YH一04型号高硅氧化铝，