载体对Cu—Co催化剂催化CO2加氢合成乙酸反应的影响.pdfVIP

第 5期 (总第 162期) 煤 化 工 No．5(Tot~ No．162) 2012年 10月 C0alChemicalIndustry Oct．2012 载体对 Cu—Co催化剂催化 CO2加氢 合成乙酸反应的影响 刘 源 ，黄 伟 ，喻仕瑞l_z， 王晓东 (1．太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024； 2．贵州大学 ，贵州 贵阳 550025) 摘 要 采用等体积浸渍法制备了以TiO。、A10。、SiO为载体的cu—co基双金属催化剂，在固定床反应器 上，考察了其催化 c0：加氢合成乙酸的性能，并用x射线衍射 、NHa-TPD、H2-TPR等对催化剂进行了表征。结果表 明，以TiO。为载体的Cu-Co基催化剂有最好的催化活性和选择性 ，乙酸生成速率可达 16．41mg／(gut·h)，选择 性为81．3％。研究认为 ，催化剂表面适量的中强酸性、金属良好的分散性以及CuCo0的生成是影响催化性能的 关键因素。 关键词 c0，乙酸，加氢合成，载体 ，cu—co催化剂 文章编号 ：1005—9598(2012)一05—0080—04 中图分类号 ：0643 文献标识码：A 乙酸俗称醋酸，是一种重要的化工原料 ，广泛应 因此 ，本文在前期研究的基础上 ，将水引入反应 用于食品、工业溶剂和工业原料等领域。目前 ，工业上 体系，考察了不同载体的cu—c0基双金属催化剂对 乙酸通过人工合成和细菌发酵两种方法生产。细菌发 c0加氢合成乙酸反应的影响。 酵生产乙酸主要用于食用乙酸 ，分为有氧发酵和无氧 1 实 验 发酵；75％的工业用乙酸通过甲醇羰基化制备，其余的 主要由乙醇氧化法 、乙醛氧化法 、乙烯氧化法 、丁烷氧 1．1 试剂与仪器 化法、托普索法等合成。甲醇羰基化法存在着催化剂 cu(N03)2·3H20，分析纯 ；Co(NO3)2·6H20，分析纯 ； 使用贵金属、生产成本高、对设备腐蚀等问题，其余方 TiO2分析纯 ；SiO2；A1203，分析纯 ；丙酮 ，分析纯 ，质量 法也都存在着各种弊端，不宜大规模生产。因此，寻找 分数大于 99．5％；蒸馏水 (GB50172--92)，自制；CO2纯 新的廉价的方法生产乙酸具有良好的应用前景[1-3]。 度 99．9％；H2纯度 99．99％；N2纯度 99．99％。 前期的研究表明_4]，将c0转化为羰基化合物经 日本 RigakuD／max一2500型x射线衍射仪 ；天津先 济效益较好 ，尤其是在合成乙酸方面具有很好的发展 权应用技术研究所的TP-5000吸附仪 ；日本岛津公司 前景。本课题组 [5采用 Cu-Co基催化剂，对c0加氢的 的GC一14B气相色谱仪 ；燕山仪表总厂 HLB一20／20型 反应进行了研究 ，结果表明，Cu—Co基催化剂对 c0加 平流泵；自制单管固定床步阶反应器。 氢反应有 良好的催化性能，但存在含氧化合物生成速 1．2 实验步骤 率低 、选择性低 、产物分布不易控制等问题 ；而后在 1．2．1 催化剂制备 CH4-CO。的转化 中将水引入反应体系，发现水的通入 催化剂采用等体积分步浸渍法制备。以Cu—Co／ 可促进乙酸的生成 。 TiO。催化剂的制备为例 ，称取适量干燥的TiO。载体 基金项 目：国家 自然科学基金；973计划(2011CB211709)；贵州省科学技术基金(黔科合J字 [2012]2154号)；教 育部博士