4,6-二羟基嘧啶的合成热力学分析.pdfVIP

学兔兔 第 29卷 第3期 韩清华，等．4，6一二羟基嘧啶的合成热力学分析 69 4，6一二羟基嘧啶的合成热力学分析 韩清华 ，崔玉瑾。，王 臻 ，蒋登高 (1．郑州大学化工与能源学院，河南郑州450001；2．郑州自来水投资控股有限公司，河南郑州450007) 摘要：采用Benson和Johack基团贡献法，对丙二酸二甲酯和甲酰胺在甲醇钠溶液中制备 4，6一二羟基嘧啶的 过程的反应焓变 H0、反应熵变 △rSe、反应吉布斯自由能变 △，G0及其平衡常数K 进行了热力学估算。 结果表明：△，H0O，反应为吸热反应；△，G0d0，此反应过程为自发过程；K 随着温度的升高而增大。 关键词：4，6一二羟基嘧啶 基团贡献法 热力学分析 中图分类号：TQ 013．1 文献标识码：A 嘧啶类化合物是合成农用化学杀菌剂、磺酸 p N＼ oH CH4O+HCOOH 胺类除草剂或合成止痛药、抗癌药等药品的一种 OH 重要的中间体。4，6一二羟基嘧啶(DHP)是合成嘧 以该反应为基础，对其进行相关热力学估算。 啶类化合物的重要中间体，特别是合成磺胺问甲 1．1 298 K时理想气体的标准摩尔生成热 氧嘧啶的重要原材料l】 ]。有关 4，6一二羟基嘧啶 △H 和绝对熵s 的估算 合成的文献较多_6。 ，但均未见到对其合成反应 298 K下各物质的 △H 和s 计算采用 进行热力学分析的报道。笔者以甲酰胺与丙二酸 Benson基团贡献法口 ，计算式如下： 二甲酯(DMM)为原料在甲醇钠溶液中反应制得 4，6一二羟基嘧啶l1妇为例，对其反应过程进行热力 all?, 一∑ H9 (1) s 一∑n H 一Rln~-ffRlnr／ (2) 学分析，以期得到相关热力学基础数据。 1 相关热力学基础数据的估算 式中， 和7／ 为各基团个数； 为物质对称数，77 以甲酰胺和DMM原料制备4，6一二羟基嘧啶 为光学异构体数。各基团的H 和5 的贡献值 的化学反应式可表示为： 如表 1所示。甲酰胺、丙二酸二甲酯和4，6一二羟 COOCH 3 基嘧啶的对称数分别是1、18和1，均无光学异构 H， 一c0ocH +2 Hc0NH， ! !， 体，其 △H 和s 计算结果如表2所示。 表1 Benson法基团贡献值 △H (298 K) 基团 基团数 基团贡献值 ” (甲酰胺) m(DMM) 收稿日期：2011—12—14；修改稿收到日期：2012一O5一O7。 作者简介：韩清华(1987一)，女，硕士在读，主要从事精细化工合成工艺研究。E—mail：qinghua