7-溴-4-二氢色原酮的合成新方法.pdfVIP

学兔兔 2015年第23卷 合成化学 Vo1．23，2015 第5期，435~437 Chinese Journal of Synthetic Chemistry No．5，435—437 · 研究简报· 7．溴4．二氢色原酮的合成新方法 齐风佩，刘 蓉，王姣亮，彭晓赘，谢 丹 (湖南城市学院化学与环境工程学院，湖南益阳 413000) 摘要：以3一溴苯酚为起始原料，经酰基化、Frise重排及关环反应合成了7-溴苯并毗喃酮(5)；5在威尔金森催 化剂氯化三(三苯基膦)合铑(I)[Rh(PPh，)，c1]催化下与氢气经加成反应合成了7一溴_4-二氢色原酮(6)，其 结构经 H NMR和MS确证。合成6的最佳反应条件为：5 0．329 mol，乙醇为溶剂，c(5)=0．4 mol·L～， 4 too1％Rh(PPb ) C1为催化剂，在0．3 MPa氢气压力下，于7O℃反应20 h，收率79．8％。 关 键 词：Frise重排；色原酮；威尔金森催化剂；氢化；合成 中图分类号：0626 文献标识码：A DOI：10．15952／j．enid．cjsc．1005—1511．2015．05．0435 A New Method for Synthesis of 7一Bromochroman-4一one QI Feng—pei， LIU Rong， WANG Jiao-liang，PENG Xiao·yun，XIE Dan (College of Chemistry and Environmental Engineering，Hunan City University，Yiyang 413000，China) Abstract：7-Bmmo—benzopyrone(5)was synthesized by acylation，Frise rearrangement and ring clos— ing reaction using 3-bromophenol as the starting materia1．7一Bromoehroman-4一one(6 was synthesized by hydrogenation addition of 5 catalyzed by Wilkinson’S catalyst Rhodium(I)tris(triphenylphos— phine)chloride[Rh(PPh3)3C1]．The structure was confirmed by H NMR and MS．The optimum reaction conditions for synthesizing 6 were as follows：5 0．329 mol，ethanol as the solvent，c(5)= 0．4 mol、·L～，4％mol Rh(PPh3)3C1 as the catalyst，under 0．3 MPa of hydrogen pressure，at 70 ℃ for 20 h．the yield was 79．8％． Keywords：Frise rearrangement；chromone；Wilkinson’S catalyst；hydrogenation；synthesis 4一二氢色原酮是一类具有优良生物活性的天 聚磷酸脱水环合制得色原酮¨¨，或者将芳氧丙酸 然化合物，具有优良的抗癌…、抗菌 J、抗炎和抗 经草酰氯转化为酰氯后在无水A1C1，作用下经傅 变态反应活性 以及抗血小板凝聚【4 等活性。7一 一 克酰基