BEA核壳分子筛的合成与催化性能.pdfVIP

第 27卷第 5期 化学反应工程与工艺 V0l27．No5 2011年 10月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0ct．2O1l MOR／BEA核壳分子筛的合成与催化性能 戴晓群 ，祁晓岚 ，郭杨龙 ，孔德金 (1．结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，华东理工大学工业催化研究所，上海 200237； 2冲 国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 201208) 摘要 ：以丝光沸石为核相材料，用聚二烯丙基二甲基氯化铵 (PDDA)对其表面进行预处理后，粘附纳米 沸石品种 并焙烧，然后加入到纳米 沸石晶化体系中进行 ，：次品化。晶化产物的物相、形貌和孔结构通过 x射线衍射 (XRD)、 扫揣电镜 (SEM)、透射 电镜 (TEM)和N2吸附／脱附技术进行表征。结果表 明，得到了以丝光沸石为核相、纳米 石为壳层的MORB／EA核壳分子筛，壳层的覆盖度达到96％。通过氨程序升温脱附 (NH3-TPD)分别测定了纳 米 沸石、丝光沸石和MOR／BEA核壳分子筛互种氢型分子筛的酸性质，结果表明MoR／BEA核壳分子筛的总酸量 比丝光沸石的低，fH其强酸量明显商于丝光沸石，弱酸量低于丝光沸石。并以I，3，5．三 甲苯转化反应为探针反应考 察了i种分子筛及其机械混合物的催化性能，在反应温度 385℃，反应压力3MPa，氯烃比3．O，进料空速 3．0h 条件下，MOR／BEA核壳分f筛的转化率、BTX(苯+甲苯十二甲苯)选择性和歧化反应的选择性都明显高于丝光沸石 纳米 沸石两种纯分子筛及其机械混合物。 关键词：丝光沸石 沸石 核壳分子筛 1,3,s-~三甲苯 中图分类号：O621．2s+4．3；O643．12 文献标识码：A 重芳烃 己成为生产轻芳烃的重要资源，提高重芳烃的利用率越来越引起国内外学者的关注 【】。丝光 沸石和 石都具有十二元环通道结构，是工业上应用广泛的分子筛催化剂2【叫，用于重芳烃轻质化反应时具 有 良好的性能。 核壳分子筛因其独特的结构和优 良的催化与分离性能成为 目前的研究热点之--7[]。研究表明[8-19]，核 壳分子筛有序的核壳结构除保留了组成分子筛的特性外，还拥有多种活性中心和双重的孔道结构。根据合 成方法和两相结构类型的不同可将其分为三类：同晶型核壳分子筛(I)、外延共生型核壳分子筛(II)和复合 型核壳分子筛(III)，其中复合型核壳分子筛的合成难度最大，合成的关键是解决电荷和化学相容性问题 【】。 核壳分子筛研究多集 中于包含 MFI结构的核壳分子筛的合成与表征，如 MFI／MFI核壳分子筛 l【5．17】、 ZSM一5／silicalite-1核壳分子筛[8-9,1220-21】、ZSM．5／ZSM．11核壳分子筛2【2】等 。研究包含BEA或MOR结构核 壳分子筛的报道较少 ，如采用二次生长法合成了BEA／silicalite．12【3】、MOR／MFI[~~，19,24]、MFI／BEA[I3]、 ZSM-5／Nano-~H】等复合型核壳分子筛，以丝光沸石为核， 石为壳的MOR／BEA核壳分子筛尚未见报道。 孑L德金等[13A4]采用聚阳离子试剂对 ZSM．5晶粒预处理后，再通过二次生长法合成得到 ZSM．5N／ano-,b~壳 分子筛。本研究以丝光沸石为核相材料，首先用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)对其表面进行预处理， 经处理后的丝光沸石粘附纳米 石晶种并焙烧，然后加入到纳米 石晶化体系中进行二次晶化，得到 MOR／BEA核壳分予筛。并以1，3，5-三 甲苯 (1，3，5．TMB)转化反应为探针反应考察了MOR／BEA核壳分子 筛、丝光沸石 石三种分子筛的催化性能。 收稿日期：2011-03．18修订日期：2011．05．05 作者简介：戴晓群 (1983-)，男，硕：}二研宄生：孔德金 (1965-)，男，1~-1=，教授级高工，通讯联系人。E-mail：kongdjsshy@sinopeccorn 作者简介：国家重点基础研究发展 “973”计划 (2009CB623501) 386