H交换度对高硅丝光沸石及其吸附二甲苯性能的影响.pdfVIP

27卷第6期 化学反应工程与工艺 、r0l27．NO6 2(JI1年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2011 文章编号；1001--7631(2011)O6_-o5O2—07 Na／H交换度对高硅丝光沸石及其吸附二甲苯陛·能的影响 李晓韬 ，，一，祁晓岚 ，冯 刚 ，许振 良1,3 孔德金 (1．华东理工大学化学工程联合国家重点实验室，上海 200237；2．中国石化上海石油化工研究院，上海 201208； 3．华东理工大学化学工程研究所膜科学与工程研发中心，上海 200237) 摘要t采用 x射线衍射 (XRD)、扫描 电子显微镜 (SEM)、氨气程序升温脱附 (NH．TPD)、吡啶吸附．红外光谱 (PyF·T-lR)以及智能重量分析仪 (IGA)等手段考察了NaH／离子交换度对丝光沸石 (SiO2与 A12O3物质的量之比25) 结晶度、酸性、孔道结构和吸附二甲笨性能的影响。结果表明：Na／H离子交换后，丝光沸石的结晶度略有下降， 随着NaH／离子交换度增加，酸量增大，比表面积和孔容略微增大；对二甲苯在丝光沸石内的扩散速率比邻二甲苯 和 问二 甲苯的扩散速率大，对二 甲苯在丝光沸石 中的吸附量也高于邻二 甲苯和间二 甲苯的吸附量，且对二 甲苯的 吸附量随着NaH／交换度增大而减小，而邻二甲苯和阃二甲苯的吸附量随着交换度的增大而增大。 关键词：离子交换度 丝光沸石 =甲苯 吸附 中图分类号：0647．31lTQ424；TQ241．1+3 文献标识码；A 邻二甲苯 (OX)和对_二甲苯 (PX)是重要的有机化工原料，市场需求旺盛 l【】’目前生产二甲苯的工 艺大多生产的是OX，PX和问二甲苯 (Mx)的混合物2【】必须采用精馏等方法将OX和Px进行分离提 纯才能达到工业应用的要求，而精馏能耗较高，若采用分子筛膜等分离技术对混合二 甲苯进行分离则可以 降低 生产成 本 【。丝光沸石是一种 在石油化工及工业催化领域常用 的分子筛材料 4[】，根据 Fisher-Hirschfelder-Taylor硬球分予模型，PX，OX和MX的直径分别为0．70，0．76和O．76nm[，与丝光 沸石理论孔径相当，所以在常温下丝光沸石可能适合用来分离PX，OX和 MX。Makarova等6【】研究了Na／H 交换对丝光沸石 (SiO2与 Al2O3物质的量之比为 15)的酸性及催化性能的影响，但有关丝光沸石用作吸附 分离材料的研究报道较少，特别是关于丝光沸石对PX，OX和MX吸附行为的研究鲜有报道。前期工作 】 研究了Na／H交换度对高硅丝光沸石 (SiO2与A12O3物质的量之比为25)催化甲苯甲醇 甲基化反应性能的 影响，发现其产物中OX的选择性高达 38％~46％，为了系统研究高硅丝光沸石在二 甲苯生产工艺中的应 用，本工作研究Na／H交换对高硅丝光沸石物化性能及不同二 甲苯在丝光沸石孑L内吸附的影响，以期为丝 光沸石应用于二甲苯生产分离等方面的技术开发提供依据 。 1实验部分 I．1样品制备 采用液相离予交换法制备 同钠含量的丝光沸石，制备过程如下：将一定量的钠型丝光沸石 (Si02 和 A1203物质的量之比 25)按同液质量比 1：10放入浓度为0．5mol／L的柠檬酸溶液中，在80℃恒温搅拌 0．5h之后抽滤，并用去离子水洗涤至pH值接近 7，然后在 80℃下烘干4h。取上述分子筛，按固液质量 收藕 日期；2011-12．06；修订日期：2011．12．19 作者简介l李晓韬 (1986-)，女，硕士研究生；孔德金 【1965．)，男，教授级高级工程师，通讯联系人。E-mail：kongdj．sshy@sinopec．tom 基金项目l国家重点基础研究发展计划 (973计划)资助项 日(2009CB623501) 第27卷第6划 李晓韬等．Na／H交换度对高硅丝光沸石及其l贩阳二甲苯性能的影响 503 比l：10放入浓度为0．05～1．00mol／L的250g硝酸铵溶液巾， 温搅拌0．5h后，以2~C／min的速率力¨热 至 80℃，恒温搅拌 1h后抽滤