Mn—M0／Sio2催化剂的制备及其催化柴油氧化脱硫.pdfVIP

第 26卷第 6期 化学反应工程与工艺 Vol26，No6 2010年 l2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2010 文章编号 ：1001--7631 (2010)06一O494—06 Mn—M0／Sio2催化剂的制备 及其催化柴油氧化脱硫 卢本才 王光辉 邱江华 田永胜 万 挺 (武汉科技大学化学工程与技术学院 湖北省煤转化与新型炭材料重点实验室，湖北 武汉 430081) 摘要 ： 采用溶胶一凝胶法制备锰离子改性的 SiO2负载的磷铝酸催化剂 ，并采用傅里叶红外光谱 (FT_IR)、 x射线衍射 (XRD)和扫描电镜 (SEM)等对催化剂进行表征 。考察了催化剂用量 、过氧化氢用量 、反应 温度和反应时间等对模型油 (苯并噻吩和二苯并噻吩)和直馏柴油氧化脱硫 的影响 结果表明：锰离子改 性后 ，催化剂仍然保持 了磷钼酸的Keggin型结构 ，其活性 中心 的分散度和比表面积均增加 ；不 同反应条 件对模型油的氧化脱硫均有影响，且二苯并噻吩 (DBT)较苯并噻吩 (BT)更易脱除。正交试验结果显 示，各 因素对柴油脱硫率的影响由大到小依次为反应时间催化剂用量过氧化氢用量反应温度。在催 化剂0．15g，过氧化氢0．25mL和反应温度 70℃的条件下，反应时间4h后，直馏柴油的脱硫率达 90．3 ，油品回收率不低于 98 。 关键词 ： 溶胶一凝胶法；磷铜酸；直馏柴油；氧化脱硫 中图分类号： TQ426．91 文献标识码 ：A 氧化脱硫是深度加氢脱硫的替代方法之一 ，其原理是利用氧化剂将燃油 中常规加氢较难除去的噻 吩类及其衍生物氧化成相应的砜类或亚砜类物质，然后通过溶剂抽提或吸附等方法将含硫物质从燃油 中脱除n ]。杂多酸化合物作为氧化脱硫反应的催化剂 ，与其他的催化剂相比具有较高的选择性与催 化活性[s]。杂多酸化合物是由一个或多个具有高对称 中心的单元聚合而成 ，分子结构 中含有独特的 Keggin结构，具有反应场均一、独特的酸性及 “准液相”等特性，在催化剂领域中的应用越来越广 泛[6]。但由于其比表面积较小，易溶于极性溶剂 ，在极性反应体系中难以作为固体酸使用。为了克 服上述缺陷，通常将其负载在合适的载体上 ，以增大其 比表面积。最常用的载体是活性炭 ，但活性炭 负载磷钼酸催化剂 的稳定性较差，磷钼酸容易脱 附溶 出，催化剂重复使用率较低L9 。Kukovecz 等Ll 采用溶胶一凝胶法 (sol—ge1)制备了Pw ／SiO ，该催化剂具有较高的稳定性。柴油中含有硫醇、 硫醚、二硫化物、噻盼、苯并噻吩和二苯并噻吩等含硫化合物 ，其中噻吩类硫化物含量 占到总硫化合 物的80％以上 ，苯并噻吩 (BT)和二苯并噻吩 (DBT)又 占噻吩类化合物的7O 以上[1引，其 中硫 醇 、硫醚 、二硫化物比较容易脱除，而苯并噻吩和二苯并噻吩存在烷基取代时，由于烷基的位阻效应 使脱硫难以进行 ，并且随着石油馏分沸点升高 ，含硫化合物的结构也越来越复杂。因此，噻吩类硫化 物特别是苯并噻吩和二苯并噻吩硫的脱除成为柴油深度脱硫的重 中之重[1。本工作采用溶胶一凝胶法 (sol—ge1)制备了Mn-Mo／SiO 催化剂，考察 了在催化苯并噻吩和二苯并噻吩作为模拟油品的氧化脱 硫过程中催化剂用量 、氧化剂用量 、反应温度和反应时间等因素对氧化脱硫效果的影响，并运用正交 试验对直馏柴油氧化脱硫的条件进行了优化 。 收藕 日期 ：2010—12—07：修订 日期：201012—20 作者简介 ：卢本才 (1982～)，男 ，硕士研究生 ；王光辉 (1959--)，男，教授，博士生导师，通讯联系人 。E-mail；wghwang(~263．net 基金项 目：高等学校博士学科点专项科研基金资助课题 (200804880003)；武汉科技大学青年科技骨干培育计划 (ZOlOxzO13) 第 26卷第 6期 卢本才等．Mn-Mo／SiO。催化剂的制备及其催化柴油氧化脱硫 495 1 实验部分 1．1 催化