C301／P-γ-Al2O3双功能催化剂一步合成二甲醚.pdfVIP

第 27卷第4期 化学反应工程与工艺 、，ol27．NO4 2011年 8月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Aug．201I 文章编号：100l一763l(2011)04--0348__-o5 C301／P一)，一AI2O3双功能催化剂一步合成二甲醚 陈 棵 ，章江洪 ，张世玲 。，谢磊磊 (1．昆明理工大学环境科学与工程学院，云南 昆明650093；2．昆明理工大学理学院，云南 昆明650093； 3．昆明冶金高等专科学校建材院，云南 昆明 650033) 摘要：利用磷酸浸渍改性甲醇脱水催化剂 y．AI2O3得到的 p-y-Al2O 与 甲醇合成催化剂 C301制备双功能催化剂 (C301／P-y．AI2O3)。以C301／P．y-Al2O3为催化剂，液体石蜡为溶剂，在浆态床反应器中研究合成气…步法制二甲醚 (DME)，考察了反应温度、压力、空速和合成气中的CO：含量对一步法制 DME的影响。结果表明，反应温度、 压力、空速及合成气中的CO2含量对合成DME均有较大影响，磷改性双功能催化剂可适应含CO：的合成气制DME， - it：可提高DME选择性，增加DME收率 在液体石蜡 150mL，催化剂用量为溶剂质量的73％，氢和一氧化碳物 质的量之 比为2，反应温度为270℃，反应压力4-3MPa和空速为600mL／(hg·)的条件下，CO单程转化率可达到 93％以上，DME选择性大于6O％。该催化剂的稳定性比较好，可承受较宽的温度、压力和空速 的波动范围。 关键词：合成气 二氧化碳 双功能催化剂 磷改性 ，，一三氧化二铝 二甲醚 浆态床 中圈分类号：TQ426．64：TQ223．24；0643 文献标识码：A 在资源短缺和环境污染L=I趋严重的今天，开发替代石化燃料的清沽能源成为人类亟需解决的问题。二 甲醚 (DME)物理性质类似于液化石油气，是能直接替代柴油的新型清洁燃料 l【J。DME早期是由煤制合 成气后合成甲醇再经脱水的两步法制得，目前这一工艺技术已经较为成熟，并实现大规模生产，但工艺路 线长，能量利用较低，而且还消耗煤资源。山合成气一步法合成DME可以解决两步法中工艺长和能量利 用低的问题，但要解决合成甲醇和甲醇脱水双功能催化剂和原料路线的选择等问题。目前，利用生物质为 原料代替石化原料路线制合成气后再制备DME备受关注，但气体组成不稳定 ，转化率不 】：采用CO2 加氢法合成DME[】，对减少温室气体排放很有意义，但该法单程转化率低 引，且催化剂开发还处于实验 室研究阶段。在资源稀缺的今天，以黄磷尾气、密闭电石炉尾气等中的CO为碳源，经净化 们、变换 “l 后作为合成DME的原料，对实现含CO尾气的资源化利用有重要的意义。凶此，本研究在前期工作L1’．J 的基础上，对具有甲醇脱水作用的】，．AI2O3进行改性后与现有合成 甲醇催化~IJC301混合得到磷改性双功能 催化剂 (C301／P一)，．AI2O3)，并研究催化含CO2的合成气一步合成DME的工艺条件以及催化剂性能，为应用 于黄磷尾气、密闭电石炉尾气等含高浓度CO尾气经部分变换制得含CO2的合成气用于合成DME奠定基础 。 l实验部分 1．1主要实验设备与试剂 浆态床反应器为250mL的GS磁力搅拌高压釜。反应系统和分析系统流程见文献 【l3]。合成DME所 用的反应气均采用钏瓶装的H2，CO，CO2和N2(纯度均大于99．9％)按照需要进行配制；钢瓶合成气 (用 收稿日期：2011-05．3l；修订日期：2011．08-15 作者简介：陈 棵 (1964．)，男，博士，教授。Em·ail：kmchenliang@hotmailcorn 基金项 目：云南省科技计划‘项 日省应用慕金 (2003E0027M) 第27卷第4期 陈 棵等．C301／P-y．A12O3双功能催化剂一步合成二甲醚 349 于连续考察催化剂寿命和性能)体积组成为H257％，CO43％；液体石蜡油(分析纯，馏出温度大于300℃)；