冷等离子体强化制备镍催化剂及应用.pdfVIP

第 29卷第 3期 化学反应工程与工艺 V0ll29．No3 2013年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June2013 文章编号：1001--7631(2013)0 -0222—06 冷等离子体强化制备镍催化剂及应用 赵彬然，闫晓亮，刘昌俊 (天津大学化工学院先进纳米技术中心，天津 300072) 摘要：Ni催化剂因资源丰富、价格低廉、高活性和高选择性已被广泛应用于各类催化反应 (如水汽转化反应) 中。但是 Ni催化剂常因积碳、烧结和中毒而失活。冷等离子体技术具有简捷高效、经济节能、绿色低碳的 特点，制备催化剂时会影响无机盐的分解，使晶体成核与生长过程中具有与热分解非常不同的特性。等离子 体用于催化剂制备对于解决Ni催化剂的应用短板有一定的促进作用。等离子体制备的催化剂Ni颗粒尺度小， 分散度高，因此具有较高的活性；等离子体制各的催化剂具有单一的表面结构，抑制了积碳的形成和Hs的 吸附，具有比较优异的抗积碳和耐硫性能；等离子体还会增强Ni金属与载体的相互作用，抑制了Ni颗粒的 迁移，因此具有优异的抗烧结性能。 关键词：等离子体 镍基催化剂 积碳 烧结 耐硫 中图分类号：TQ138 文献标识码：A Ni催化剂在甲烷一水汽转化、甲烷一CO2重整、甲烷部分氧化、CO 甲烷化等反应中表现出很高的 催化活性 1【jJ。与贵金属催化剂相比，Ni催化剂价格便宜，资源丰富，已经在 甲烷水汽重整等反应中 获得了广泛的工业应用。然而，尽管世界各国对Ni催化剂开展了大量研究，在Ni催化剂的应用方面 依然存在很多难题L6]。首先 Ni催化剂会在高温条件下发生烧结而失活，当Ni催化剂用于上述几个 反应时存在严重的积碳问题，导致在工业 甲烷水汽重整反应中不得不采用高水碳比来抑制积碳，造成 很高的能源消耗；此外，Ni催化剂还会被反应气中的硫化物等杂质毒化而失活。因此研究开发能够 有效抑制烧结、积碳和硫毒化的Ni催化剂，对于促进Ni催化剂的大规模应用具有十分重要的意义。 冷等离子体技术作为一种可低温下操作的新型绿色技术，在影响金属前驱体盐分解形成具有特殊 晶体结构的金属或金属氧化物方面表现出独特的优势，且能够实现尺度控制，因此在Ni催化剂制备 方面得到越来越多的应用 l【，4，l 】。近年来，人们利用等离子体制备 Ni催化剂在提高催化剂活性、抗 烧结、抗积碳和耐硫性能方面取得了很好的效果。本工作拟总结近年来等离子体制备Ni催化剂的研 究进展，并分析等离子体处理对Ni催化剂表面结构、催化剂与载体相互作用、分散性等方面的影响。 1等离子体制备Ni基催化剂的特点 气体放 电等离子体是电离化的气体，是由离子、电子、基态或激发态的原子、基态或激发态的分 子及 自由基等多种粒子组成的集合体，从宏观上看正负电荷数相等，近似 电中性，因此称为等离子体。 根据放电体系的能量状态、粒子密度、电子温度和体相温度的关系，可以将等离子体分为高温等离子 体和低温等离子体两类。低温等离子体又可分为热等离子体和冷等离子体。其中，冷等离子体电子温 收稿 日期：2013．03．06；修订 日期：2013．04．12。 作者简介：赵彬然(1984一)，女，博士研究生；~ (1966--)，男，教授 ，博士生导师，通讯联系人。E-mail：dbdliu@yahoo．tom．cn 基金项 目：国家 自然科学基金重大项 目课题 。 第29卷第3期 赵彬然等．冷等离子体强化制备镍催化剂及应用 227 粒径大小分别为 15．9，8．7nm。经过甲烷化高温反应后，Ni／SiO2．C上的Ni颗粒发生了团聚，颗粒从 15．9nm变成 17．1nm。而Ni／SiO2一P上Ni颗粒并未发生团聚，反应前后的样 品Ni颗粒大小非常相近 。 金属与载体的相互作用对Ni颗粒的抗烧结性能有重要影响。Ni颗粒与载体相互作用力强，在高温反 应 中所引起的Ni颗粒的迁移变弱，发生Ni团聚现象不是很明显；反之，Ni颗粒与载体相