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乙烯氧氯化流化床反应器的模型化及操作条件优化.pdf

乙烯氧氯化流化床反应器的模型化及操作条件优化

第28卷第3期 化学反应T程与T艺 Vol28.No3 2012年6 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June20l2 文章编号:1001--7631f2012)03-__025l—06 乙烯氧氯化流化床反应器的模型化及操作条件优化 陈 淼,许志美,孙伟振,赵 玲 (华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海 200237) 摘要 :对工、1乙烯氧氯化挡板流化 反应器建立了以两相理论为捧础的多釜串联反应器模型,利用大量工业数据求 解模型参数并检验模型,计算结果表明模拟值与工业值基本吻合 在此基础. 对反应器操作条件进行优化,得到 不同生产负荷下的最优操作条什 。 关键词:氧氯化 挡板流化床 反应器模型 优化 中图分类号:TQ018 文献标识码:A 聚氯 乙烯(PVC)是世界五大通用塑料之一,其单体是氯乙烯 (VCM)。目前氯乙烯的生产工艺主要有电 石乙炔法和乙烯氧氯化法,由于电石乙炔法高能耗、高污染,因此正逐步被 乙烯氧氯化法取代。目前国外 大多为乙烯氧氯化法,国内足两种工艺共存。工业生产用的氧氯化反应器有流化床和固定床两种,本文仅 讨论带水平挡板的乙烯氧氯化流化床反应器。 流化床最早的工业应用是 l922年用于粉煤气化生产 ,前人根据流态化的不同,提出了多种流化床反 应器模型。对于鼓泡流化床 ,Kunii利 Levenspiel在 l961年提出的鼓泡床模型对其 内部传递规律进行了系 统的研究分析 t【】。对于湍动流化床,两相模型得到丫广泛应用,大多数得到的模拟结果与实验数据或工业 数据较为吻合,被认为是较好的反应器模型 【,。】。于光认等 【】提出了利用密相段晕相平推流一乳相多级全混 釜串联一稀相段拟均相一维平推流的数学模型来描述具有垂直内构件的工业湍动流化床反应器的特性。陈 丰秋等 5【】在冷模实验基础上,提出以两相理论为基础的多釜串联模型,与工业挡板流化床反应器吻合 良好。 本研究结合工业 乙烯氧氯化挡板流化床反应器,在上述 以两相理论为基础的多釜串联模型基础上,改 进反应器热量衡算方程 ,建立反应器模型,采用 同算法,并用大量工业数据修TF主、副反应动力学模型 参数,确定不同负荷下的反应器传递参数,得到不同生产负荷下的最优操作条件。 l反应器模型 1.1动力学模型 反应网络包括主反应乙烯氧氯化生成二氯乙烷,和副反应乙烯燃烧生成二氧化碳。主反应采用陈丰秋 等 【】提出的乙烯氧氯化动力学模型,温度范围2l1~233℃ -2l27×l0。exp(一 )蛾 副反应采用朱诚等7【l提出的动力学模型,温度范同210~250℃ -053×10exp(一 ) 000.22 收稿 日期:2012-04-20;修订 日期:2012-05-18。 作者简介:陈 淼(1985.),男,预 I:研究生;许志美(1962-),男,教授,通讯联系人。E—mail:zhmxu@ecusteducn。 基金项 目:上海科委攻关项H (1011l100103)。 252 化学反应工程与工艺 2012年6月 由于工业实际生产中的催化剂和操作条件与上述主副反应动力学的实验室研究条件有所差异,因此在 反应器模型中对反应速率常数指前因子进行修正,并将模拟结果与工业实际数据进行对 比验证。 1.2反应器模型 本实验研究的反应器在其操作负荷范围内的气体表观速率为0.38~0.44m/s,属湍动流态化,建立 以两 相模型为基础的多釜串联模型5【】。对于含有33块水平挡板的流化床反应器,首先将两水平挡板之问看作 1 个单元,整个反应器看作由34个单元串联而成。对于其中第 个单元,只包含两相,即气泡相和乳化相。 其中气泡相看作平推流,乳化相看作全混流。乳化相又分为两部分,一部分

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