基于多元回归的对苯二甲酸加氢精制宏观动力学模型.pdfVIP

第 24卷第 5期 化学反应工程与工艺 Vol24．No5 2008年 lO月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0ct．2008 文章编号：1001--7631(2008)05一O468一O4 l研究简报 《 ； { { { ；；≈，专 基于多元回归的对苯二 甲酸加氢精制 宏观动力学模型 胡春平 颜学峰 (华东理工大学 自动化研究所 ，上海 200237) 摘要： 针对在问歇反应釜钯 ／炭催化剂条件下对苯二甲酸 (TA)加氢精制反应过程中，各反应因素对反 应过程影响复杂、呈高度非线性的特征、且各种反应过程假设难免与真实机理存在 出入 ，提出一种基于多 元回归速率常数模型的加氢精制宏观动力学模型方法。该动力学模型，首先基于反应步骤确定动力学模型 框架；然后，应用非线性偏最小二乘 回归，基于实验数据 ，以预测性能为指标，挖掘各反应因素与反应速 率常数之间的关联模型，进而建立加氢精制反应过程宏观动力学模型。实际应用表 明，所建立动力学模型 具有 良好的拟合精度 ，其平均相对误差比文献报道值低31．6 。 关键词： 对苯二甲酸；加氢精制；偏最小二乘回归；动力学模型 中图分类号 ： TQO13．2：TQ245．1 文献标识码 ：A 精对苯二甲酸 (purifiedterephthalicacid，PTA)是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料， 主要用于生产聚对苯二 甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、以及聚对苯二甲酸丁二醇酯 ，也用作 染料中间体[1]。目前全世界约7O 的PTA生产使用Amoco工艺，Amoco生产工艺主要包括对二甲苯 (p—xylene，PX)氧化和粗对苯二甲酸 (crudeterephthalicacid，CTA)加氢精制两个过程L2l3_。由氧化过 程得到的CTA 中含有的主要杂质是对羧基苯甲醛 (4一carboxybenzaldehyde，4-CBA)，4-CBA不但会在 结晶时与TA形成共晶污染 TA，还会在下游产品生产 中影响 TA 的聚合反应。4-CBA含量高低是 PTA质量的重要指标 ，而加氢精制过程的主要任务就是降低 CTA 中的4-CBA含量得到精制的对苯 二甲酸 引。加氢精制过程在 PTA生产过程中处于极其重要的地位，它直接关系到PTA产品的质 量、产量、钯／碳催化剂消耗 以及能耗等。因此，以合适的方法准确地建立 TA加氢精制反应动力学 模型，对工业过程模拟与优化有着非常重要的作用。 TA加氢精制反应是催化剂条件下的多相反应，其宏观动力学模型中动力学参数随着反应条件变 化而变化，一般通过各种假设建立动力学参数与反应因素之间的关联模型[7]，然后通过实验数据拟 合确定参数模型中的待定常数，最终建立动力学参数模型。由此可见，参数模型的准确性严重依赖于 各种假设。由于加氢精制反应过程 的复杂性 以及认识水平 的限制，各种假设难免与真实机理存在出 入，因此难 以保证参数模型在所有的反应因素水平下都能 良好地描述反应因素对动力学参数的影响， 而动力学参数与反应因素之间的 “真实”关系隐含在反应实验数据 中。为此，本工作提出了一种基于 多元回归速率常数模型的加氢精制宏观动力学模型方法，通过非线性偏最小二乘回归技术，以模型的 预测性能为指标 ，直接从实验数据 中挖掘出动力学参数与反应因素之间 “真实”关系的关联模型，进 收稿 日期：2008—03—31；修订 日期 ：2008—05—07 作者简介：胡春平 (1982一)，男，硕士研究生；颜学峰 (1972一)，男，教授，通讯联系人。E-mail：yan—xuefeng@hotmail．com 基金项 目：国家 自然科学基金 20776042)；国家863项 目 (20O7AA04z164，2007AA04Z171) 第 24卷第 5期 胡春平等．基于多元回归的对苯二甲酸加氢精制宏观动力学模型 469 而建立加氢精制反应过程宏观动力学模型，并在实际应用中得 以检验。