堇青石整体催化剂对NO低温氧化的催化性能.pdfVIP

一 第 27卷第6期 化学反应工程与工艺 Vol27．No6 2011年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2Oll 文章编号l1001--7631(2011)06—0496_-06 ZSM．5／堇青石整体催化剂对 NO低温氧化的催化性能 汪 红，刘华彦，张泽凯，陈银飞 (浙江工业大学化学工程与材料学院 绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州 310014) 摘要t采用原位水热合成技术，以蜂窝状藁青石陶瓷为载体，分别合成了硅铝比为300的岛硅和纯硅的ZSM．5分 子筛／堇青石鹅体催化剂，并采用x射线衍射 (XRD)和扫描电镜 (SEM)等手段对催化剂进行了表征，考察了反 应温度、水汽含最和空速等对 NO氧化反应的影响。结果表明：在硅铝比为 300的ZSM．5／堇青石和纯硅 ZSM．5／ 堇青石整体催化剂作用下，在：1：气和湿气条件下，NO转化率均随着温度的升高和空速的增加而_F降；ZSM．5分子 筛／堇青石催化剂具有一定的抗水汽日％力，存 3O℃和空速 l5000h条件下，水汽含量从0．0gdL增加到 35 L，NO 在高硅 ZSM-5／堇青石和纯硅 ZSM．5／蓖青石整体催化剂上的转化率分别从25％下降到 17％和从27％下降到19％。 关键词：分子筛 堇青石 整体催化剂 一氯化氮 氧化 氮氧化物 中圈分类号：X701lTQ032．41；TQ426．6 文献标识码：A 精细化工和制药等行业排出的NO 废气中，NO比例高，富氧，水汽含量高，且在常温常压排放[I,2l， 此类废气采用催化氧化．液体吸收法处理较为适宜。前期研究[。，】发现高硅 H．ZSM．5和全硅 分子筛不仪对 NO有较好的低温催化氧化活性，还有较好的抗水汽能力，具有潜在的1二业应用价值。但在实际应用中， 由于工业废气风量大和常压排放等特点，在使用固体颗粒催化剂时压降和传质阻力都较大，导致设备和操 作费用高。将 ZSM．5分子筛负载到蜂窝状萆青石陶瓷上的整体催化剂具有传质阻力小、处理量大、操作 简单等优点，可解决上述 问题。传统的制备方法主要是浸涂法 【，但分子筛与载体结合不牢固，易脱落。 采用原位合成技术使堇青石表面的分子筛与载体以化学键的方式结合，比传统浸涂法得到的催化剂更牢 固，且具有更好的催化活性6【】。近年来，利用原位合成技术制备的整体催化剂在选择性催化还原 (SCR) 中表现出良好的催化活性而备受关注[7，8】。李兰冬等 ，。在堇青石蜂窝陶瓷表面原位合成 Cu．ZSM．5／堇青石 整体催化剂，在低浓度的燃气汽车尾气的净化和 SCR反应中取得了较好的效果。本工作为了解决N 废 气处理中固体颗粒催化剂在工业应用中压降和传质~It)J大的问题 ，充分利用高硅 ZSM．5分子筛常温下 良 好的催化性能和抗水汽能力，采用原位合成技术制备高硅 ZSM．5／蜂窝状堇青石陶瓷整体催化剂，考察不 同反应条件对NO低温催化氧化性能的影响。 l实验部分 1．1堇青石的预处理 把蜂窝状堇青石 (每平方厘米有9个孑L，即孑L密度为9cell／cm )打磨成 11mmx50mm 的大小， 用质量分数为37％的HCI溶液浸泡 6h后用去离子水洗净，然后在 120℃下烘干备用。 收稿 日期}2011-09．21：修订日期；2011．11．1l 作者简介l汪 红 (1984-)，男，硕士研究生；刘华彦 (1969．)，男，副教授，通讯联系人。E-mail：hyliu@zjut．edu．Gn 基金项 目l浙江省科技厅资助项 日 (2007C23034) 第 27卷第6期 汪 红等．ZSM．5／孳青 整体催化剂对NO低温氧化的催化性能 497 1．2催化剂制备 采用水热合成法制备分了筛，具体方法参考文献 【l1，12]。所用的试剂有四丙基氢氧化铵 (TPAOH，质 量分数为40％水溶液)， 硅酸乙酯 (TEOS)，AI2(so4)3·l8H2O和NaOH等。在 锈钢 晶化釜中把硅铝比 为300的ZSM．5和纯硅ZSM．5(silicalite一1)原位合成到莹青石．卜。分别按sjO2，A1203，