对羧基苯甲醛在钯炭催化剂上串联加氢反应宏观动力学.pdfVIP

第 24卷第 6期 化学反应工程与工艺 Vol24．No6 2008年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2008 文章编号 ：1001--7631 (2008)06—0509--07 对羧基苯 甲醛在钯炭催化剂上 串联加氢反应 宏观动力学 张少钢 。 周静红 徐笑春 隋志军 周兴贵 袁渭康 (1．华东理工大学化学工程国家联合重点实验室，上海 200237； 2．中国石油化工股份有限公司催化剂上海分公司．上海 201208) 摘要： 在高压间歇反应釜中研究 了对苯二甲酸中杂质对羧基苯甲醛 (4-CBA)在钯炭催化剂上进行加氢 反应 的特性 ，考察了反应温度 、氢气分压 、内扩散对 4-CBA加氢反应的影响。结果表 明，4-CBA 的加氢 反应是一个中间产物为对羟 甲基苯甲酸 (4一HMBA)的串联反应 ，加氢反应内扩散影响严重 ；温度和氢气 分压提高 ，反应速率增大 ；温度和氢气分压对 4-HMBA加氢生成对 甲基苯 甲酸 (PT) 的影 响大于对 4-CBA~fl氢生成 4-HMBA的影响。采用幂函数动力学模型拟合得到了4-CBA串联加氢反应体系的宏观动 力学方程。4-CBA加氢生成 4-HMBA反应的表观活化能为 16．98kJ／otol，对 4-CBA和 H2的反应级数分 别为0．96和0．24；4-HMBA加氢生成 PT反应的表观活化能为23．44kJ／mol，对 4-HMBA和 H2的反应级 数分别为0．61和0．75。 关键词： 对羧基苯 甲醛；加氢；钯炭催化剂；宏观动力学 中图分类号 ： 0643．1 文献标识码： A 对二甲苯 (PX)氧化法生产对苯二甲酸 (TA)得到的粗TA产品含有 (2～4)×10 kg／kg的 对羧基苯 甲醛 (4一CBA)，不能直接与乙二醇聚合生产聚酯 (PET)。工业上将粗 TA溶解于水中，在 高温高压下用钯炭 (Pd／C)催化剂进行加氢反应 ，将副产物 4-CBA还原成易分离 的对 甲基苯 甲酸 (PT)，再经结 晶、分离和干燥 ，得到 4一CBA含量小于2．5×10 kg／kg的纤维级精制对苯二 甲酸 (PTA) 。有关 TA加氢精制过程的研究，国内外主要集 中在工业加氢催化剂 的失活、工业装置的 改造和加氢催化剂的制备等，但对加氢过程机理、反应特征和反应动力学等研究报道的很少，而这些 对工业过程的优化和放大有着重要意义 。近几年来 ，由于聚酯工业的迅猛发展 ，国内PTA供不应求 ， 生产企业采用各种方法进行扩能改造 ，但扩能后其产品质量波动大 ，催化剂处理能力下降，使用周期 缩短 ，而且在 PTA加氢改造或国产化时，由于缺乏必要的冷模研究和热模实验数据，只能凭经验进 行放大 ，缺乏有效的理论指导。南京工业大学[3]在实验室间歇反应釜 中对反应规律进行 了一些探 索。周立新等 认为4-CBA加氢反应本征反应速率对氢和 4一CBA浓度均为一级的前提下，拟合出了 间歇釜中加氢反应的宏观动力学模型。周静红等 在 间歇高压釜中对 4-CBA在 Pd／C催化剂上加氢 反应也进行了研究 ，采用幂函数动力学模型拟合得到了接近工业反应温度范围的宏观动力学方程，并 进行热力学分析，发现 TA加氢精制过程中，4-CBA并非简单地一步加氢为 PT，而是先加氢生成中 间产物对羟甲基苯甲酸 (4一HMBA)，然后再加氢生成 PT[。以往 的研究虽然也认识到 4-CBA加氢 反应可能存在串联反应的过程L8]，但只针对 4-CBA加氢到PT的总反应进行了研究，而对4-CBA串 联加氢反应过程的研究未见报道 ，于是本工作对 4-CBA 串联加氢反应过程的特征和宏观动力学进行 研究，为TA加氢精制反应器模拟放大以及 TA加氢精制反应器优化和设计提供基础数据。 收稿 日期 ：2008—09—19：修订 日期 ：2008—11—11 作者简介：张少钢 (1965一)，男 ，教授级高工。E—mail：zhangshg@sript．corn．cn 5lO