微反应器中甲苯液相SO3磺化工艺研究.pdfVIP

第 29卷第 3期 化学反应工程与工艺 Vb129．No3 2013年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June2013 文章编号：1001--7631(2013)03—0253—07 微反应器中甲苯液相 SO3磺化工艺研究 陈彦全 1,2，韩 梅 ，焦凤军 ，赵玉潮 ，陈光文 f1．中国科学院大连化学物理研究所，辽宁 大连 116023；2．中国科学院大学，北京 100049) 摘要：以具有快速强放热特性的甲苯液相 sO，磺化为 目标反应，利用微反应器热、质传递能力强的优点，以 提高反应性能和过程可控性。针对微反应器内的甲苯液相 SO3磺化工艺进行 了研究，考察了反应温度、SO3 质量分数、SO。与甲苯物质的量之比、空速 (LHSV)、产物放置时间、溶剂极性和母液循环次数对产物选择 性的影响。结果表明，在温度为28℃、LHSV为 13000h。。、1,2-二氯乙烷为溶剂的条件下，通过母液多次循 环，磺酸异构体产物中对 甲苯磺酸的选择性高达 96．54％，间甲苯磺酸选择性则降低至 0．33％。 关键词：微反应器 磺化 甲苯 液相三氧化硫 中图分类号：TQo28．4 文献标识码：A 对 甲苯磺酸是合成对 甲苯酚等有机化合物的重要中间体。目前，工业上主要采用浓硫酸直接磺化 甲苯生产，由于浓硫酸活性较低、反应温和，且反应过程中浓硫酸可作为产物的溶剂，使物料流动性 增强，这些均有利于反应选择性的提高，故可获得较高纯度的对 甲苯磺酸；为提高甲苯转化率，需提 高反应温度和浓硫酸用量，产生大量废酸，增加设备腐蚀强度，致使磺化剂的利用率降低。SO直接 磺化是近些年来兴起的一种先进磺化工艺，具有无废酸排放、可实现化学计量反应、产物后处理简单 等特点。由于纯 SO 活性较高、反应剧烈、放热量大、易加剧副反应，为提高反应可控性和选择性， 通常采用稀释 S03体系作为磺化剂 (如SO3-N2、SO3一有机溶剂等)[1-3]0以s03_N2为气相磺化剂，通 过对 甲苯 SO直接磺化过程的研究发现，在加入定位剂及副产物砜抑制剂的条件下，对 甲苯磺酸选择 性可达 88％，间甲苯磺酸含量可降至 0．97％_4]，其结果与浓硫酸磺化法相当。气相 SO3磺化法通常需 要大量干燥氮气，反应热难以及时移出，易出现热点，使 目的产物选择性降低，且在反应器头部常发 生结焦现象；当甲苯转化率高于50％时，对 甲苯磺酸在 甲苯中的溶解度达到饱和，溶液粘度骤增，不 利于料液的输送。当以SO．有机溶剂为液相磺化剂时，溶剂有利于反应热的及时、有效移出，且溶剂 具有强化反应物混合效果和吸收反应热的优势。 为进一步提高磺化剂的利用率及对 甲苯磺酸选择性，在微反应器 中开展了液相 SO3的甲苯磺化过 程工艺研究。微反应器通道特征尺度小，其传热、传质效率远大于传统反应器，适于强放热化学反应 过程 (如磺化、硝化等)[5-10]。本工作以1，2．二氯乙烷为溶剂，在微反应器 内主要研究了甲苯液相 sO 磺化工艺条件对产物中磺酸异构体选择性及对 甲苯磺酸收率的影响。由于对 甲苯磺酸在 1，2．二氯乙烷 中的溶解度较低，产物易于析出，过滤后的母液可循环利用，而且母液中的砜可作为抑制剂以提高反 应选择性，且磺酸具有 白催化作用 ，利用这些特性可获得具有较高选择性的微反应器磺化工艺。 收稿 日期：2013．03—05；修订 日期：2013—04—20。 作者简介：陈彦全(1986__)，男，硕士研究生；陈光文(1967—)，男，研究员，通讯联系人。E-mail：gwchen@dicp．ac_cn。 基金项 目：国家科技支撑计划 (2012BAA08B02)；国家 自然科学基金 。 254 化学反应工程与工艺 2013年 6月 1实验部分 1．1微反应器及流程 实验所用微反应器如图1所示，原料由入 口1和入 口3泵入微反应器，在 T型交叉点处混合进入 反应通道，由出口流出进入收集储罐。在反应通道 中2处及产物出口4处各设有 1个