气相氧化处理对纳米碳纤维载体及其负载钌催化剂性质的影响.pdfVIP

第 26卷第 1期 化学反应工程与工艺 VOl26，NO1 2010年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．2O1O 文章编号：1001--7631(2010)01—0024--06 气相氧化处理对纳米碳纤维载体及其 负载钌催化剂性质的影响 陈 宏 周静红 赵 龙 隋志军 周兴贵 (华东理工大学化工学院，化学工程联合国家重点实验室 ．上海 200237) 摘要： 采用气相氧化方法对纳米碳纤维 (CNFs)的表面进行改性，利用 x射线衍射 (XRD)、N2物理吸 附、Boehm酸碱滴定 、CO化学吸附和程序升温还原等手段表征 了不同温度气相氧化处理的 CNFs载体及 相应的负载Ru催化剂，并考察 了Ru／CNFs催化剂在 山梨醇氢解制备低碳多元醇过程 中的催化性能。结 果表明，气相氧化预处理对CNFs的晶体结构影响较小 ．但是大大增加 了CNFs比表面积和表面酸性含氧 基团；经气相氧化处理的CNFs负载的Ru催化剂更易还原 ，Ru金属分散度 增加。催化剂考评结果表明， 载体的气相氧化处理对 Ru／CNFs催化剂在 山梨醇氢解过程 中反应活性 的提高不利，但有利于低碳多元醇 产物选择性的提高。研究认为 CNFs表面酸性含氧基团是决定 Ru／CNFs催化剂在山梨醇氢解过程催化性 能的主要因素。 关键词 ： 纳米碳纤维 ，山梨醇氢解 ；气相氧化处理 ；钉催化剂 ；表面含氧基 团 中图分类号 ： TQ032．4 文献标识码 ： A 近年来，纳米碳纤维 (CNFs)作为一种新型炭材料，由于其独特的物理化学性能而在催化领域 受到广泛关注，在众多催化反应中表现出优 良的催化性能[1]。CNF表面主要由非极性碳碳键和碳氢 键构成，因此疏水性较强，往往不利于活性金属的负载。而通过液相 (硝酸、硫酸和过氧化氢等)以 及气相的氧化处理 ，可以在其表面引人大量的含氧基团，并改善其亲水性[3州。同时，大量研究表明 炭材料表面的含氧基团对其负载的活性金属的分布和催化性能产生显著影响，但是不同的研究者对于 含氧基团的作用往往意见不一[5]。Tang等 研究 了经硝酸和硫酸氧化 改性 的 CNFs负载 的 Ru催化剂在苯甲醇氧化过程的作用 ，发现 CNFs表面的羧基可以提高 Ru催化剂 的催化活性。而 Toebes等[6]的研究则认为当CNFs负载的Ru催化剂经惰性气氛高温处理除去表面的含氧基团后 ，肉 桂醛加氢反应的催化活性提高了22倍 ，但生成肉桂醇的选择性从 48 降到了8 。 本工作将考察经过不同温度气相氧化预处理的CNFs载体的物性变化 ，以期能提高其负载的Ru 催化剂在 山梨醇氢解反应中的催化性能。 1 实验部分 1．1 CNFs载体的氧化处理及催化剂制备 以超细 Fe。O 粉为催化剂，CO为碳源，采用化学气相沉积法制备 CNFs，并采用 4mol／L的硝 酸纯化处理L1。。。纯化处理后的CNFs在 700℃Ar气氛中处理 2h以除去在硝酸处理过程 中引入的表 面羧基，并记为 CNFs—Ar。然后将 CNFs—Ar载体在空气气氛中分别于 2OO、400和 500℃焙烧 5h， 样品记为 CNFs—Ar一200、CNFs—Ar一400和 CNFs—Ar一500。 收稿 日期 ：2009—11—07；修订 日期 ：2010—01—09 作者简介 ：陈 宏 (1983～)，男 ，硕士研究生 ；周静红 (1971一)，女 ，副教授 ，通讯联系人。E—mail；jhzhou@ecust．edu．cn 基金项 目：国家 自然科学基金 ；教育部创新团队发展计划 (IRT0721) 第 26卷第 l期 陈 宏等．气相氧化处理对纳米碳纤维载体及其负载钌催化剂性质的影响 25 采用 Ru(NO)(NO。)