泡沫碳化硅基整体催化剂用于强化甲烷绝热转化制合成气.pdfVIP

第 29卷第 3期 化学反应工程与工艺 V0ll29．NO3 2013年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology June20l3 文章编号：1001--7631(2013)03—0276___05 泡沫碳化硅基整体催化剂用于强化甲烷绝热转化制合成气 李春林，徐恒泳，侯守福，孙 剑，孟繁琼，懂恩宁，马骏 国，鲍 峰 (中国科学院大连化物所，辽宁 大连 116023) 摘要：为实现强化耦合 甲烷部分氧化和水蒸汽重整的绝热转化反应，采用了整体泡沫碳化硅为载体制备镍基 整体催化剂，进行了整体结构催化剂床层优化设计，在由6块整体催化剂组成的4．8cm床层高度的固定床反 应器上进行了催化剂小试样品的性能评价，并完成了中试验证。通过采用多层催化剂床层结构设计，避免了 整体催化剂反应物流旁路，同时还实现氧二次分散。首次开展进料规模为 200t／a天然气绝热转化中试实验验 证了天然气绝热转化技术的安全性，为该技术进一步发展放大奠定基础。 关键词：泡沫碳化硅 整体催化剂 合成气 镍催化剂 绝热重整 甲烷 中图分类号：0643．36；TQo32．4 文献标识码：A 甲烷水蒸汽重整制合成气或氢气 已实现工业化半个世纪了，然而由于该反应为强吸热反应，需要 巨大热量供给，一直存在热量传递受限问题 1『]。在一些新提出的合成路线中[】，催化部分氧化由于低 能量消耗 以及高效转化，被认为是较有前途的一种路线[8]，但该过程 的实际应用仍然存在诸如强放热 反应难以控制的问题 。为克服部分氧化热传递限制 问题，将甲烷部分氧化和水汽重整耦合起来，实现 强放热和吸热反应的耦合，进行甲烷绝热转化，具有 明显应用前景_9]。 碳化硅具有优 良的导热能力、热稳定性及化学稳定性，是一种优秀的催化剂载体[10,11】，已被用于 各种反应，如H2S的选择性氧化、烃类脱氢、尾气处理、甲烷偶联等，近年来也被用作甲烷重整的催 化剂载体。Leroi等报道在 甲烷部分氧化反应中，Ni基碳化硅催化剂上碳纳米纤维无法形成，因而维 持了碳化硅的宏观结构¨引；孙等报道在Ni基碳化硅上，甲烷部分氧化显示了很高的活性和稳定性[13]； 碳化硅用于甲烷的水蒸气重整也显示出很好的结果_l。目前，关于碳化硅载体基催化剂的应用主要集 中在提高单个反应的性能上，而利用碳化硅进行吸热和放热反应耦合的研究比较少。 在天然气部分氧化和蒸汽重整耦合反应中，如果反应体系特别是催化剂载体的传热较差，容易导 致局部区域，比如部分氧化区域热量过多而散热太慢，使局部温度极高，形成热点，而在水蒸汽重整 区域却热量供给不足形成冷点，热点容易导致催化剂失活，而冷点使反应活性下降。相比传统的填充 床颗粒催化剂，整体结构催化剂在强化传热和传质方面具有优势。整体泡沫碳化硅具有三维通道结构 可以强化物料混合，而且其具有高导热能力，可以强化传热，因此，利用整体泡沫碳化硅有利于甲烷 部分氧化和水蒸汽重整的耦合。本工作研究了整体泡沫碳化硅为载体的Ni基整体结构催化剂，用于 甲烷部分氧化和水蒸汽重整耦合的绝热转化反应，考察了反应器床层结构的影响，以及首次开展的天 然气绝热转化制合成气的中试结果。 收稿日期：2013—03．21；修订日期：2013-04．16。 作者简介：李春林(1975一)，男，副研究员；徐恒泳(1963一)，男，研究员，通讯联系人。E—mail：xuhy@dicp．ac．cn。 基金项 目：国家高技术研究发展计划 (863计划)(2006AA030201)。 第29卷第3期 李春林等．泡沫碳化硅基整体催化剂用于强化甲烷绝热转化制合成气 277 1实验部分 1．1催化剂的制备 整体泡沫碳化硅负载的Ni基催化剂采用浸渍法制备。表面有氧化铝涂层的泡沫碳化硅块 (由中 国科学院金属研究所提供)由直径 24mm，高8mm，中心带有直径 12㈣ 氧分布器放置通道 。先根 据泡沫碳化硅的吸水率，计算好浸渍液的组份浓度。具体的制备过程如下：将泡沫碳化硅浸渍到含有 确定浓度 的Ni(NO3)2、Mg(NO3)2和 La(NO3)2溶液中，先后在室温和 120℃干燥，再在 800℃下焙烧 4h而