电动势法确定水-丙酮-氯化钠-氯化镁体系热力学性质.pdfVIP

第39卷 第 11期 化 学 工 程 Vo1．39No．11 2011年 11月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) NOV．2011 电动势法确定水一丙酮一氯化钠一氯化镁 体系热力学性质 周丽华，钱保华，刘英红，黄 英，黄静娴 (淮海工学院 化学工程学院，江苏 连云港 222005) 摘要：采用 自行设计的无液体接界电池测定了多组分电解质在水溶液和混合溶剂中不同组成时电池的电动势。利 用Pitzer模型拟合实验数据，获得电池的标准电动势Eu及电解质的活度系数。此外 ，计算了电解质从纯水到混合 溶剂中的迁移吉布斯函数，求得了Pitzet模型的计算参数。获得了NaC1和 MgC1：混合电解质的混合参数 0(NaC1) 和 (NaMgC1)。通过电动势数据计算电解质在混合溶剂中的活度系数，结果表明：该多组分体系仍然遵守 Harned 规则。 关键词：热力学性质；活度系数；电动势法；Harned规则；Pitzer方程 中图分类号：0646．23 文献标识码：A 文章编号：1005-9954(2011)11-0049~2 DeterminationofthermodynamicpropertiesofNaCI—M gCI2- H2o-C3H6Osystembyelectromotiveforcemethod ZHOULi-hua，QIANBao-hua，LIUYingh·ong，HUANG Ying，HUANG Jing-xian (SchoolofChemicalEngineering，HuaihaiInstituteofTechnology，Lianyungang222005，JiangsuProvince，China) Abstract：ThethermodynamicpropertiesofNaC1一MgCI2-H20一C3H60 system werestudiedbyelectromotiveforce (EMF)methodinthecellwithoutliquidiunction．TheEMFreadingwascarriedoutatdifferentmolalitiesofNaC1 andMgC12inH2O—C3H6O mixtureat298．15K．Theexperimental datawasfittedbyPitzermode1．Thestandard electromotiveforceE。ofthecellandactivitycoefficientofelectrolytewereobtained．TheGibbsfunctionoftransfer fortheelectrolytefrom H2O toH2O—C3H6Omixturewascalculated，andPitzerpraameters0(NaC1)and (NaMgC1)weredetemrined．Theresultsfromtheactivitycoefficientofelectrolyteinmixedsolventshowthatthe system obeysHarnedrule． Keywords：thermodynamicproperties；activitycoefficient；electromotiveforcemethod；Harnedurle；Pitzerequation 电解质溶液在无机材料、化学工程、生物化工和 0(NaC1)和Na ，Mg 及Cl一作用参数 (NaMgC1)。 湿法冶金以及海洋科学、地质科学和生命科学等领 域中经常遇到，对电解质溶液理论的研究将推动物 1 实验 质微观结构的深入研究，也为相平衡计算和新工艺 以丙酮和水作为混合溶剂，改变溶剂中丙酮质 新产品开发提供基础数据，因此具有重要的理论和 量分数W=0，10％，20％和30％的条