相分离法制备可控大孔-介孔TiO_2陶瓷材料.pdfVIP

第 26卷第 6期 化学反应工程与工艺 VOl26。NO6 2010年 12月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Dec．2010 文章编号：1001—7631(2010)O6—0544一O4 相分离法制备可控大孔一介孔 TiO2陶瓷材料 周 云 曹雪萍 景文珩 邢卫红 (南京工业大学化学化工学院材料化学工程 国家重点实验室 ．江苏 南京 210009) 摘要：在酸性条件下，采用溶胶一凝胶技术结合相分离法，制备了结构可控 的大孔一介孔二氧化钛材料， 并采用x射线衍射 (XRD)、低温 N2吸附一脱 附和扫描电镜 (SEM)等表征方法，考察硝酸浓度对样 品微 结构和大孔形貌的影响。结果表明：随着硝酸浓度的增加 ，TiO2晶型发生转变 ，其比表面积和孔容减小} 当硝酸浓度达到 2o 时，出现孔结构坍塌 ，使材料的比表面积和孔容都急剧减小 ；随着硝酸浓度 的增加 ， 材料内部骨架呈现不同的孔结构 ，酸浓度为5 时，材料 内部呈交联互穿孔结构；当酸浓度为 1O 时，材 料 内部呈均一分布的圆孔。 关键 词： 相分离 ；溶胶一凝胶；二氧化钛；大孔-介孔；晶相转变 中围分类号： 0648．1；TQ426．6 文献标识码 ：A 近几十年，由于大孔一介孔陶瓷材料具有渗透性好 、比表面积大以及优 良的热稳定性和化学稳定 性等优点 ，引起了科研工作者的广泛关注。在陶瓷材料骨架中，大孔一介孔的出现，不仅增大了材料 的比表面积，增强材料的吸附活性等口]，而且在物质传递过程中能减少传递阻力 ，增加传递物质的接 触面积 ，因而在催化剂 、气体分离 和太阳能燃料电池嘲等方面都有潜在的应用前景。大孔一介 孔陶瓷材料制备工艺有颗粒堆积法、发泡法和添加模板剂法等。颗粒堆积法L6是通过胶体悬浮颗粒在 重力等外力作用下逐渐堆积而成的，该方法合成的陶瓷材料机械强度低 ，容易碎裂。发泡法L7是在原 料中加入发泡剂，在热处理时形成挥发性气体产生泡沫的特性来造孔，该方法的工艺条件苛刻。添加 模板剂法 是在材料前期合成过程中添加乳液和嵌段共聚物等造孔剂，然后在后期除去这些造孔剂 ， 得到大孔一介孔结构 ，这种合成方法不仅会增加材料合成成本 ，而且还会造成环境污染。Nakanishi 等 在溶胶一凝胶的合成路线基础上，利用聚合物诱导相分离方法合成 了大孔一介孔 SiOz陶瓷材料。 该方法是利用硅醇盐在酸性条件下聚合反应 ，在溶胶转凝胶过程中发生旋节线型相分离，在硅凝胶中 形成互联的硅骨架部分和含溶剂相部分，随后通过溶剂蒸发和热处理形成 SiOz大孑L一介孔陶瓷材料。 前期工作考察了模板剂和溶剂对材料形貌的影响，并对其光催化性能做了探讨口。’u]，本工作采用溶 胶一凝胶技术，并结合相分离方法来制备大孔一介孔氧化钛陶瓷材料，以期获得孔结构分布均匀和制备 成本低的材料 。 1 实验部分 1．1 介孔 TiO：制备 将 51mL钛酸四丁酯和等物质 的量的乙酰丙酮混合均匀，在搅拌条件下，将 24mL 甲酰胺和 9．5mL去离子水的混合溶液逐滴滴加到上述混合液中，在 3O℃恒温水浴条件下搅拌 1h后 ，用 2倍 体积的正己烷萃取水解产生的丁醇 ，下层的混浊萃取液在 9o℃的水浴加热下搅拌至澄清 ，即得钛溶 胶m]。将所得溶胶分为 5份，各取 10mL溶胶 ，并分别加入体积分数为 5％，10％，l5 和 2O 的 收稿 日期 ：2010—11-15；修订 日期 ：201O-11—3O 作者简介：周 云 (1985一)，男 ，硕士研究生 ；景文珩 (1975一)，男 ，教授 ，通讯联系人 。E—mail：jingwenheng@yahoo．corn．cn 基金项 目：国家 973项 目基金 (2oo9CB6234O3)；江苏省高校 自然科学基金(10K．JB53o003) 第 26卷第 6期 周 云等．相分离法制备可控大孔一介孔 TiO 陶瓷材料 545 浓硝酸 ，用磁力搅拌机搅拌均匀 5min，在 7O℃烘箱中密封干燥 。24h形成凝胶后放置在 6O℃下干 燥 3天 ，放于马弗炉中以 1℃／min升温至 400℃，保温 2