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离子液体与树脂催化合成醋酸正丁酯的动力学比较.pdf

离子液体与树脂催化合成醋酸正丁酯的动力学比较

第37卷第 12期 化 学 工 程 V01.37No.12 2009年 l2月 CHEMICALENGINEERING(CHINA) Dec.2O09 离子液体与树脂催化合成醋酸正丁酯的 动力学比较 张涛俊,陶端健,周 政,吴有庭,张志炳 (南京大学 化学化工学院,江苏 南京 210093) 摘要:以阳离子交换树脂AMBERLYST15和各种离子液体为催化剂,研究了醋酸和正丁醇反应生成醋酸正丁酯的 动力学。实验测定了催化剂种类、反应温度和催化剂量对反应速率的影响,并用拟均相模型对实验数据拟合。在 实验条件下,发现AMBERLYST15和己内酰胺四氟硼酸盐催化效率很高,表观活化能分别为36.69,37.06kJ/g,指 前因子分别为 120.0,61.50m /(g·h)。结果表明,树脂 AMBERLYST15和己内酰胺四氟硼酸盐离子液体二类催 化反应的活化能相近,指前因子却相差很大,2种催化剂在相同的催化机理下有不同的催化效率。 关键词:动力学;催化反应精馏;阳离子交换树脂;离子液体 ;醋酸正丁酯 中图分类号:TQ013.2 文献标识码:A 文章编号:1005-9954(2009)12-0032-03 Kineticcomparison foresterificationreacti0n 0fn.butylacetate catalyzedbyionicliquidsandresin ZHANGTaoojun,TAODuan-jian,ZHOUZheng,WUYou-ring,ZHANGZhi-bing (SchoolofChemistryChemicalEngineering,NamingUniversity,Naming210093,JiangsuProvince,China) Abstract:Usingthecation-exchangeresinAMBERLYST 15andvariousionicliquidsascatalysts,thekineticsfor theesterificationreactionwithaceticacidandn—butanoltosynthesizen—butylacetatewasinvestigated.Theeffects ofcatalysttypes,reactiontemperatureandcatalystloadingamountonthekineticswereexamined,andthekinetic datawereevaluatedbyusingapseudo—homogeneous(P—H)kineticmode1.TheresultsshowthatAMBERLYST15 andcaprolactam tetrafluoroboratearethemosteffectivecatalystsforthesynthesisofn—butylacetateunderthe experimental conditions,andtheapparentactivationenergyofwhichis36.69,37.06kJ/g,respectively,whereas theirpre—exponentialfactorofreactionrateconstantis120.0,61.50m /(g·h),implyingabigdifference.Two catalystshavedifferentcatalyticefficiencyinthesamecatalysismechanism. Keywords:kinetics;catalyticreactiondistillation;cation—exchangeresin;ionicliquids;n—butylacetate 醋酸正丁酯是一种重要的有机溶剂,传统的以硫 类反应的原理和性能也有较多报道 【,但离子液体催 酸为催化剂的合成工艺路线存在许多缺点。近年来, 化反应的动力学研究至今

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