负载型Pt催化剂的载体对生物油轻质组分水相重整制氢的影响.pdfVIP

第28卷第2期 化学反应工程与工艺 、，0l28．NO2 2012年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2012 文章编号：1001--7631(2012)02—0l49__．o5 负载型Pt催化剂的载体对生物油轻质组分水相 重整制氢的影响 潘春燕，李 望，刘 镇，陈 平，楼 辉，郑小明 (浙江大学催化研究所 浙江省应用化学重点实验室，浙江 杭州 310028) 摘要：考察不同载体负载Pt催化剂对生物油轻质组分水相重整(APR)反应的催化性能，并采用x射线衍射 (xRD)、 透射 电子显微镜 (TEM)、NH3程序升温脱附 (NH3．TPD)、N2低温I吸附 (BET)和热重 (TG)技术对催化剂进行 表征 结果表明：较宽的酸强度分布和适量的酸位和较小的Pt颗粒，有利于生物油轻质组分的APR反应制氢： PtA／I2O对水相重整反应有较高的催化活性和氢气选择性，10mL生物油轻质组分和 30mL水在 533K 反应 4h后 可产生 554mL的气体，其中氢气体积分数可达 65％。 关键词：生物油 水相t整 氢气 氧化铝负载铂催化剂 中豳分类号l0643．38；TQ426．65 文献标识码：A 生物质热解得到的生物粗油成分复杂，主要含有酸、酚、醛、醇、酯和酮等含氧有机物和约20％~30％ (质量分数)的水 I【l。生物粗油中的高含水量严重影响了其燃烧性能，并使后续的生物油品位提升变得困 难。低温减压蒸馏是分离生物油中绝大多数水分的有效方法，但是蒸馏得到的称之为 “生物油轻质组分” 的馏分由约 80％的水和 20％ (质量分数)左右的含氧有机物组成，很难直接利用，弃之既浪费资源、又 污染环境，而通过水相重整反应 (APR)将其中的有机物转化为氢气是一个较好的选择。Dumesic等人2【。6】 将甘油、葡萄糖、LLI梨醇和乙二醇等生物质含氧衍生物通过APR制取氢气和短链烷烃。Luo等r7】报道了在 负载型 Pt催化剂作用下甘油 APR 制氢 的工作 ，研究了催化剂 的组成 以及反应条件对反应的影响。 Basagiannis等8【】研究了乙酸重整制氢的反应，发现用 AI203作催化剂载体时反应生成氢气的选择性较高。 Ciambelli等 研究了在负载型 Pt催化剂上乙醇制氢的选择性 以及稳定性，发现载体储存释放氧气的能力 越强，催化剂越稳定，Pt 分散度越高，反应活性越好。Wen等[1O,ll】研究了负载型贵金属催化剂对 APR ● 的影响，发现负载Pt的催化剂效果较好。然而 目前报道的生物油APR研究工作主要集中在生物油模型化 合物体系，实际的生物油复杂体系直接通过APR制氢鲜有报道。本工作考察了不同载体负载的Pt催化剂 对生物油轻质组分APR制氢反应的影响，并通过 X射线衍射 (XRD)、透射电子显微镜 (TEM)、NH3程 序升温脱附 (NH3-TPD)、N2低温吸附 (BET)和热重 (TG)技术对催化剂进行表征，探讨了催化剂物性 与催化性能之间的关系。 1实验部分 1．1催化剂制备 采用等体积浸渍法制备Pt质量分数为 2％的催化剂 l【】，将一定量的前躯体溶液配制成浸渍液，等体积 收稿日期l2012．03．Ol；修订日期：2012—03．20 作者简介l潘春燕 (1988-)，女。硕士研究生：楼 辉 (1956．)，男，教授 ，通讯联系人。E-mail：hx215@zju．edu．ca 基金项目 十二五”国家科技支撵计划课题 (2011BAD22B07)；国家自然科学基金(2107316O)；浙江省重中之重学科开放基金 化学反应工程与工艺 2012年 4月 浸渍于相应的载体上。将浸渍好的催化剂充分搅拌，在超声波功率40w下超声60min，然后在室温下静 置5h，静置完成后置于电炉上迅速炒干，然后于383K下干燥过夜，干燥好的催化剂在空气气氛中于773K 焙烧2h。使用前在 50mL／min的氢气流中于 773K还原2h，然后在高纯